SU1074875A1 - Способ получени сложных эфиров тетратиафульваленкарбоновой кислоты - Google Patents
Способ получени сложных эфиров тетратиафульваленкарбоновой кислоты Download PDFInfo
- Publication number
- SU1074875A1 SU1074875A1 SU823473129A SU3473129A SU1074875A1 SU 1074875 A1 SU1074875 A1 SU 1074875A1 SU 823473129 A SU823473129 A SU 823473129A SU 3473129 A SU3473129 A SU 3473129A SU 1074875 A1 SU1074875 A1 SU 1074875A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- carboxylic acid
- ether
- yield
- tetrathiafulvene
- acid
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 title description 6
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 title description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 9
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N diglyme Chemical compound COCCOCCOC SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 claims description 4
- -1 COMPOUND ETHERS Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 claims 1
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 claims 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 20
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 abstract description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 abstract description 2
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 9
- 238000002211 ultraviolet spectrum Methods 0.000 description 5
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000011097 chromatography purification Methods 0.000 description 2
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 2
- UWEMSSWRJJCTJK-UHFFFAOYSA-N 2-(1,3-dithiol-2-ylidene)-1,3-dithiole-4-carboxylic acid Chemical compound S1C(C(=O)O)=CSC1=C1SC=CS1 UWEMSSWRJJCTJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CJMUVMINGJFKIR-UHFFFAOYSA-N 2-(2-hydroxyethoxy)ethanol;methoxymethane Chemical compound COC.OCCOCCO CJMUVMINGJFKIR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATVJXMYDOSMEPO-UHFFFAOYSA-N 3-prop-2-enoxyprop-1-ene Chemical compound C=CCOCC=C ATVJXMYDOSMEPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101150041968 CDC13 gene Proteins 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 description 1
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 1
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 239000012259 ether extract Substances 0.000 description 1
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000007717 exclusion Effects 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ ТЕТРАТИАФУЛЬВАЛЕНКАРБОКОВОЙ 14.ЛОТЬ общей формулы где R - алкил с 1-4 атомами углерода , аллил или бензил, отличающийс тем, что, с целью повышени выхода целевого продукта и упрощ ни процесса, эфир тетратиафульвалён-2 ,6
Description
j;
00
1 ел
Изобретение относитс к новому способу попущени сложных эфиров тетратиафульваленкарбоновой кислоты, исходных продуктов в синтезе органических полупроводников.
Известен способ получени сложны эфиров тетратиафульваленкарбоновой кислоты, заключающийс в псхпучении тетратиафульваленлити , которой ацилизуют сложньви эфиром хлоругольной . Кислоты в среде абсолютного эфира при - 7оС с последуквдим выделением целевого продукта при помощи колоночной хроматографии. Выход сложных эфиров, в частности этилового эфира тетратиафульваленкарбоновой кислоты, составл ет ,50%, счита на тетратиафальвален ЧНедостатками известного способа вл етс недостаточно высокий выхоД целевого продукта и сложность процесса , св занна с трудодоступностьк исходных продуктов и необходимостью хроматографической очистки целевого продукта.
Цель изобретени - повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса.
Поставленна цель достигаетс тем, что согласно способу получени сложных эфиров тетратиафульваленкарбоновой кислоты серией формулы :i )
где R - алкил с 1-4 атомами углерода , аллил или бензил, эфир тетратиафульвален-2 ,6(7)-дикарбоновой кислоты
НООС
где имеет указанные значени ,, подвергают дикарбоксилированию при кип чении в диметиловом эфире ди- этиленгликол в инертной атмосфере
Пример 1, Получение н-бутилового эфира тетратиафульваленкарбоновой кислоты,
3,48 г 6(1)-н-бутоксикарбонил тетратиафульвален-2-карбоновой кислоты кип т т в 70 мл диметилового эфирадиэтиленгликол (диглима).
0,5 ч в ат юсфере аргона. Раствор охлаждают, разбавл ют 300 мл воды и экстрагируют эфиром (л,400 мл), Эфирный экстракт промывают водой и сушат сульфатом натри . Эфир отгон ют при пониженном-давлении и остаток кристаллизуют из мл гексана. Выход 2,4 г (78%) н-бутилового эфира тетратиафульваленкарбоновой кислоты с T.nj}. 74-6 С.
ИК; 1693, 1567, 1545 см-Ч. УФ спектр imaii(lg€ } в ацетонитриле: 289 (4,06) 304 (4,11); 315 (4,14); 435 (3,31). ПМР 6 (м.Д.) в 0,93 (т, ЗК, СН); 1,2-1,8 (м, 4К, (СН); 4,18 (т, 2Н, СОСН«); 6,30 (с, 2К, Н , H)i 7,30 (с, 1Н, Н). Найдено, %: S 41,81. С Н(щ OjS Вычислено, %: S 42,12. 0 Пример 2. Получение метилового эфи|ра тетратиафульваленкарбоновой кислоты.
0,5 г 6t7)-метоксикарбонилтетратиафульвсшен-2-карбоновой кислоты 5 кип т т в 10 мл диглима 0,5 ч в атмосфере азота. Целевой продукт выде.л ют из смеси как описано в примере 1. Выход 0,33 г (80%) метилового эфира тетратиафульваленкарбоновой 0 кислоты с т.пл. 102-104с. ИКС; 1695 1565, 1545 СМ-. УФ спектр „а, (Igg) в ацетонитриле: 292 (4,08); 302 (4,11); 313 (4,14); 430 (3,30).-ГМР И (м.Д.) в CDC13 3,77 (с. ЗН, ОСК,) S 6,26 (с, 2Н, Н. Н), 7,24 (с, 1Н, Н).
Найдено, %:.S 48,26
CgH605S4
Вычислено, %: S 48,88.
. Пример 3. Получение аллилового эфира тетратиафульваленкарбоновой кислоты.
0,3 г б(7)-аллилоксикаобонилтетратиафульвален-2-карбонрвой кислоты кип т т в 7 мл диглина 45 мин в ат5 мосфере аргона. Целевой продукт выдел ют из смеси как описано в примере 1. Выход,0,19 г (73%) аллилового эфира тетратиафульваленкарбоновой кислот л с т.пл. 75-7бс. ИКС:
0 697, 1639, 1568, 1538 см. УФ спектр ,moiif(lg ) в ацетонитриле: 288 (4,11); 300 (4,12); 313 (4,12); 432 (3,29).
Найдено, %: S 44,67.
5 . .
Вычислено, %: S 44,46. Пример 4. Получение бензилового эфира тетратиафульваленкарбоновой кислоты.
п 0,3 г 6(7)-бензилоксикарбонилтетратиафульвален-2-карбоновой кислоты кип т т в 7 мл диглима 0,5 ч в атмосфере аргона. Целевой эфир выдел ют из смеси как описано в примере 1. Выход ОД7 г (70%) бензилового ра тетратиафульваленкарбоновой кислоты с т.пл. 7б-79°С. ИКС: 17С4, 1558, 1536 . УФ-спектрй„ои (Igf ) в ацетонитриле: 290 (4,11); 301 (4,12); 313 (4,12); 432 (3,56).
0 Найдено, %: S 37,84.
С14 100284.
Вычислено, %: Б 37,89. Пример 5. Получение этилового эфира тетратиафульваленкарбо5 новой кислоты.
J1074875t
0,5 Г Ы 7 -этоксикарбонилтетра-1693, 1562 1545 . УФ спектр
тиафульвален-2-карбоновой кислоты maidee) в ацетонитриле: 292(4,07)
кип т т в 10 мл диглима 0,5 ч в атмо-.303 (4,11), 314 (4,14), 424 (3,28). сфере аргона. Раствор охлаждают.Найдено, %; S 46,12.
разбавл ют 100 мл воды и экстрагиру- с HeOjS кт эфиром Cv-lOO мл). Эфирный 5 вычислено, %: Б 46,42. экстракт прерывают водой и сушат суль Предлагаемый способ позвол ет
фатом натри . Эфир отгон ют при по-повысить выход целевых продуктов
ниженном давлении и остаток кристал-с 50 до 70-80% упростить процесс
лиэуют иэ эtaнoлa. Выход 0,35 гза счет использовани доступных
(82%) этилового, эфира тетратиафуль- 10исходных продуктов и исключени
валенкарбоновой кислоты с т.пл. 80-хроматоЬрафической очистки целевых
81®(лит. т.пл. 79,5-81,5). ИКС:продуктов.
Claims (1)
- СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ ТЕТРАТИАФУЛЬВАЛЕНКАРБОНОВОЙ V ИЛОТЫ общей формулыR - алкил с 1-4 атомами углероаллил или бензил, отличаю й с я тем, что, с целью повышевыхода целевого продукта и упроэфир тетратиафульвагде Да, щ и ния щ^ния процесса, лён-2,6(7)-дикарбоновой кислоты общей формулы s СООНROOC у где R имеет указанные значения, подвергают декарбоксилированию при кипячении в диметиловом эфире диэтиленгликоля в инертной атмосфере
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU823473129A SU1074875A1 (ru) | 1982-05-17 | 1982-05-17 | Способ получени сложных эфиров тетратиафульваленкарбоновой кислоты |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU823473129A SU1074875A1 (ru) | 1982-05-17 | 1982-05-17 | Способ получени сложных эфиров тетратиафульваленкарбоновой кислоты |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU1074875A1 true SU1074875A1 (ru) | 1984-02-23 |
Family
ID=21023272
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU823473129A SU1074875A1 (ru) | 1982-05-17 | 1982-05-17 | Способ получени сложных эфиров тетратиафульваленкарбоновой кислоты |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| SU (1) | SU1074875A1 (ru) |
-
1982
- 1982-05-17 SU SU823473129A patent/SU1074875A1/ru active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 1. Green D. General method for the preparathion of substituted tetrathiafulvalenes a.nd directing affects of substituents . - J. Org. Chem, 1979, 44, 9, p. 1476 (прототип ). * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU1128829A3 (ru) | Способ получени оптически активных норпиненовых соединений | |
| SU1075970A3 (ru) | Способ получени цис-производных дигалоидвинилциклопропана | |
| EP0612721B1 (en) | Aliphatic omega-hydroxy-3-ketonitriles and process for the preparation of aliphatic omega-hydroxycarboxylic acids | |
| EP0043479A1 (en) | Novel cyclopentenone derivatives and methods for the preparation of the novel compounds | |
| SU1074875A1 (ru) | Способ получени сложных эфиров тетратиафульваленкарбоновой кислоты | |
| JPS6154030B2 (ru) | ||
| SU843732A3 (ru) | Способ получени замещенной инданилуксусной кислоты | |
| US4360468A (en) | Preparation of 13-oxabicyclo[10.3.0]pentadecane | |
| US4203907A (en) | Process for preparing a furanic compound | |
| US5914426A (en) | Process for the preparation of di-tert-butyl succinate | |
| SU1313851A1 (ru) | Способ получени 1-аминоциклопропан-1-карбоновой кислоты | |
| SU427923A1 (ru) | Способ получения сложных эфиров непределбпб1х оксикарбоновых кислот | |
| Planas et al. | New synthetic entries to (±)-andirolactone | |
| EP0970952B1 (en) | Processes for preparing 2-omega-alkoxycarbonylalkanoyl)-4-butanolides, omega-hydroxy-omega-3)-keto fatty esters, and derivatives thereof | |
| Aben et al. | Chemistry of ketene acetals IV. A simple and general method for the preparation of 4‐hydroxy‐γ‐butyrolactones and 2‐butenolides from 1, 1‐dimethoxypropene and α‐acyloxy aldehydes and ketones | |
| SU1705271A1 (ru) | Способ получени первичных @ -ацетиленовых спиртов | |
| SU780435A1 (ru) | 3,4-Дигидро-10-окси-1(2 @ )-фенантреноны в качестве полупродуктов в синтезе стероидов или их аналогов и способ их получени | |
| US4304942A (en) | Producing substituted 2-cyclopentenones | |
| SU654606A1 (ru) | Способ получени алкиловых эфиров 3,7,11-триметил-2,4-додекадиеновых или 3,7,11-триметил-2,4,10-додекатриеновых кислот | |
| US4088664A (en) | Process for the preparation of alkyl γ,δ-unsaturated carboxylates | |
| SU1286596A1 (ru) | Способ получени 1-фенил-3-окси-1,2,3,4-тетрагидробензо @ -хинолина | |
| US6528668B2 (en) | Methods for making 2-(ω-alkoxycarbonylalkanoyl)-4-butanolide, ester of ω-hydroxy-(ω-3)-ketoaliphatic acid, and derivatives thereof | |
| SU1348340A1 (ru) | Способ получени 2-этил-1,6-диоксаспиро (4,4)нонана | |
| SU477997A1 (ru) | Способ получени -алкеновых кислот или их эфиров | |
| SU899553A1 (ru) | Способ получени 2-метил-3-этоксикарбонил-хиноксалинов |