SU1100317A1 - Способ жировани и гидрофобизации кож - Google Patents

Description

оэ vi Изобретение относитс  к жировани и гидрофобйзации кож и может быть использовано в кожевенной промьшше ности дл  придани  кожам высокой ги рсфобности и износостойкости. Известен способ жировани  и гидр фобизации кож путем обработки полуфабриката жируницим составом с после дующим додубливанием минеральным.ду бителем, в частности раствором.алюм . ниевых квасцов lj . Недостатком указанного способа  вл етс  то, что жирующий состав со держит большое количество синтетиче ких жирных кислот, которые при обра ботке алюминиевыми квасцами только частично переход т в нерастворимые мыла, а в значительной части остают с  в свободном состо нии и из-за низкой температуры плавлени  способ ны мигрировать на поверхность кож в процессе их сушки, а также сушки из делий из кожи. Это способствует воз никновению жировых налетов на готовых кожах, которые снижают их качество . Целью изобретени   вл етс  улучшение гидрофобных свойств кожи. Указанна  цель достигаетс  тем, что согласно способу жировани  и гидрофобизации кож путем обработки полуфабриката кож жирующим составом с последующим додубливанием м нераль ным дубителем, обработке подвергают полуфабрикат кожи с рН 8-8,5 продуктом , выбранным из группы: продукт, полученный окислением непредельных жирных кислот . кислородом воздуха при 145-155° С до йодного числа 40-58,5 и последующей нейтрализацией водным раствором .смеси аммиака и водорастворимого спирта при рН 8-9J продукт, полученный окислением, синтетических предельных жирных кислот фракции CIQ-C IJ кислородом воздуха при 120-135°С и последующими нейт рализацией водным раствором аммиака до рН 8-9 и кислотного числа 90110 и добавлением жирующих разбавителей , а перед додубливанием воздействуют на кожи буферным раствором: фталевым ангидридом или смесью бисульфита и сульфата натри  в количестве соответственно 0,75-1,0% или и 2-3% от массы кож. Буферные растворы корректируют величину рН кожи, обеспечива  при последующем додубливании глубокое проникновение минеральных дубителей в толщу кожи и равномерное св зьгаание их по всей толщине кожи. Особенностью предложенного способа  вл етс  необходимость предварительного получени  продукта, предназначенного дл  жировани  и гидрофобизации кож. Этот продукт получают следующим образом. Получение продукта из непредельных жирных кислот. В реактор емкостью 1,5 м при помощи вакуума 200-400 мм рт.ст. загружают 720 кг Олеина В или смесь (Олеина В - 360 кг и 360 кг жирных кислот таллового масла марки А, Б, В, ПЛ). Олеин В предварительно нагревают до 34-40 0. Включает подачу воздуха и содержимое реактора медленно нагревают до 145-155 С при непрерывном перемешивании мешалкой. Подачу воздуха контролируют по ротаметру . После окислени  в течение 4 ч при {той же температуре отбирают пробу реакционной массы на определение йодного числа, которое должно быть в пределах 40-58,5 г иода.на 100 г жира. При достижении указанного иод ного числа отключают обогрев и реакционна  масса охлаждаетс  до 45-55°С. В реакционную массу при непрерьшном перемешивании мешалкой (малой струей) ввод т смесь водного аммиака (25%) 252 кг, предварительно . разбавленного до 14%-ной концентрации и 122 кг технического этилового спирта. Нейтрализацию и разбавление массы ведут до рН . В случае получени  рН менее 8 в реактор загружают дополнительное количество аммиака порци ми по 5-10 кг и переметивают до достижени  заданного рН. Получение продукта из синтетических предельных жирных кислот. В реактор емкостью 2,5 м при поощи вакуума 500-600 мм рт.ст. загруаю 720 кг синтетических жирных ислот фракций C(f-C, предварительно . агревают до , Включают подачу оздуха и содержимое реактора нагреают до 120-135 0 при непрерывном еремешивании мешалкой. После окислени  в течение 4 ч реакионную массу охлаждают до 60-70 С при подаче воздуха и непрерьшном перемешивании мешалкой постепенно (малой струей) в течение 3 ч ввод т водный аммиак (25%-ный) в количестве 64 кг, предварительно разбавленный до 14%-ной концентрации. Нейтрализацию ведут до рН 8-9 и кислотного числа 90-110. В случае получени  рН менее 8 в реактор загружают дополнительное количество аммиака порци ми по 5-10 кг и перемешивают до достижени  необходимого рН. В полученный готовый продукт ввод т жировые разбавители: 180 кг рыбьего или шерстного жира, 180 кг соапстока, счита  на жирные кислоты и 120 кг минерального масла,. Смесь тщательно перемепшвают. Полученный продукт используют дл  жировани  и гидрофобизации кож следукидим образом. (Ж.К. и расход материалов указаны из расчета от массы кож после строгани ). Кожи преимущественно хромового метода дублени  после строгани  на требуемую толщину тщательно промывают . Дл  обеспечени  рН кожи 88 ,5 осуществл ют ее нейтрализацию Ж.К. - 0,5. Температура воды 35-45 Дозируют 1,5-2% формиата натри . Пр должительность обработки 24-30 мин. Дозируют 1,5-2% аммиака (25%-ного), разбавленного водой в соотношении 2:1. Продолжительность обработки 30-40 мин. Контроль степени нейтрал зации производ т индикаторами. рН среза кожи должен быть в указанных пределах. Жирование и гидрофобизацию произ вод т на отработанной после нейтрализации ваннеi Дозируют жирующего продукта 4,5% дл  одежной кожи и 5-8% дл  обувной, счита  на активно вещество. Продолжительность обработ ки 60-80 мин до полной отработки жирукщего состава. Крашение (при необходимости) дозируют 1,5-2% анилиновых -красителей. Продолжительность крашени  25-40 мин. Корректир вание рН ванны перед додублИванием провод т путем воздействи  на кожи буферным раствором, дл  этого в барабан дозируют фталевый ангидрид . в количестве 0,75-1,0%, предварительно обработанный гор чей водой, или смесь бисульфита натри  2,0 3 ,0% и сульфата натри  2,0-3,0%. Продолжительность обработки 10 15 мин. Додубливание хромовым дубителем основностью 33-36% в количестве 1,5-2,0%, счита  на оксид хрома, или дуб щими соединени ми циркони , титана в таком же количестве. Продолжительность обработки 60-80 мин. Дл  некоторых видов кож можно проводить обработку органическим дубителем, который дозируют в количестве 2,0-3,5%, счита  на таниды и дуб щие. Промывка кож водой 25-30 С 20 30 мин. Сушка кож на вакуумной сушилке в 2 стадии с промежуточной пролежкой и т жкой.на машине. Отделка кож с сохранением натуральной лицевой поверхности казеиновыми или казенно-эмульсионными красками . Пример 1. В барабан на промытый и нейтрализованный до рН 88 ,5 полуфабрикат, идущий на производство обуви, дозируют 8% жирующего продукта, счита  на активное вещество . Продолжительность обработки 80 мин. В отработанную ванну (при необходимости) добавл ют 2% анилинового красител . Продолжительность крашени  40 мин. Затем добавл ют 1% фталевого ангидрида, предварительно обработанного гор чей водой, или смесь 3% бисульфита натри  и 3 сульфата натри . Продолжительность обработки 20 мин. Далее в эту же ванну дозируют 2% хромового дубител , счита  на оксид хрома, основностью 33-36%. Продолжительность обработки 80 мин. Затем загружают органический дубитель в количестве 3,5%, счита  на таниды и дуб щие. Продолжительность обработки 60 мин. В завершение процесса производ т тщательную промывку кож. I Пример 2. Процессы выполн ют аналогично.примеру 1, но вместо хромового дуб ител  дозируют 2% циркониевого дубител , счита  на двуокись циркони . При этом обработку органическими дубител ми не производ т . Пример 3. Процессы выполн ют аналогично примеру 1, но вместо хромового дубител  дозируют 2% ти- танового дубител , а обработку органическим дубителем не производ т. Пример 4. На промытый и нейтрапизованнв1й до рН 8-8,5 полуфабрикат , идущий на изготовление обувной кожи, дозируют 6,5% жирующего продук та, счита  на активное вещество. Про должительность обработки 70 мин. Добавл ют (при необходимости) 1,75% анилинового красител . Продолжительность обработки 30 мин. В отработанную ванну дозируют 0,88% фталевого ангидрида, предварительно обработанного гор чей водой, или смесь 2,5% бисульфита натри  и 2,5% сульфата -натри . Продолжительность обработки 15 мин. Далее в эту же ванну дозируют . ,157,, хромового дубител , счита  на оксид хрома основностью 33-36%. Продолжительность обработки 70 мин. Затем в эту же ванну дозируют 2,75% органического дубител . Продолжитель ность обработки 50 мин. Далее следует промывка водой. Пример 5. Процесс жировани  и гидрофобизации выполн ют аналогично примеру 4, но вместо хромового ду бител  дозируют циркониевый дубитель 1,75%, счита  на двуокись цирко ни . При этом обработку органическим дубителем не производ т. П р и м е р 6. Процесс жировани  и гидрофобизации выполн ют аналогично примеру 4, но вместо хромового дубител  дозируют 1,75% титанового дубител , счита  на двуокись титана. При этом обработку органическим дуби телем не производ т. Пример 7. На промытый и ней рализованный до рН 8-8,5 полуфабрика идущий на изготовление одежной кожи, дозируют 4,5% жирующего продукта, счита  на активное вещество. Продолжительность обработки 60 мин. В отработанную ванну добавл ют (при не-обходимости ) 1,5% анилинового красит л . Продолжительность обработки 25 мин. В отработанную ванну дозируют 0,75% фталевого ангидрида, пред варительно обработанного гор чей водой, или 2% бисульфита натри  и 2% сульфата натри . Продолжительность обработки 10 мин. Далее в эту же ван ну дозируют 1,5% хромового дубител , счита  на оксид хрома основностью 3336% . Продолжительность обработки 60 мин. Затем дозируют 2,0% органического дубител . Продолжительность обработки 40 мин. В завершение;процесса кожи промьюают водой. Пример 8. Процесс жировани  и гидрофобизации выполн етс  аналогично примеру 7, но вместо хромового дубител  дозируют циркониевый дубитель в количестве 1,5%, счита  на двуокись циркони . При этом обработку органическим дубителем не производ т. Пример 9. Процесс жировани  и гидрофобизации выполн етс  аналогично примеру 7, но вместо хромового дубител  дозируют титановый дубитель в количестве 1,5%, счита  на двуокись титана. При этом обработку органическим дубителем не производ т . В примерах получена кожа, превосход ща  по гидрофобности кожи, выработанные по обычной Технологии и известному способу. Высока  и устойчива  во времени водостойкость кож обеспечиваетс  определенным видом св зей продукта с кожей. Интенсивна  нейтрализаци  кож с применением аммиака повьпиает положительный зар д хромовых комплексов , усилива  из взаимодействие с жирными кислотами. Аммонийна  группа вытесн етс  из комплекса гидроксильными группами жирных кислот . Кроме того, в исходном сырье и при окислении непредельных жирных кислот в продукте образуетс  некоторое количество дикарбоновых кислот, карбоксильные группы которых прочно соедин ютс  с кожей посредством координативных св зей и это происходит в две фазы. В первой фазе одна ионизированна  карбоксильна  группа взаимодействует с предварительно св занными с коллагеном хромовыми комплексами . Во второй фазе при додубливании кож ОСНОВНЫМИ соединени ми хрома или дуб щими соединени ми циркони  или тнтайа втора  карбоксильна  группа жирующего и гидрофобизирующего продукта вступает в св зь также координативно , что дополнительно улучшает эффект гидрофобизации. Результаты сравнительных испытаний приведены в таблице (все другие показатели соответствуют требованим ГОСТ на кожи). Приверченные в таблице данные указывают на высокую эффективность предоженного способа жировани  и гидрообизации кож. Использование способа в кожевеной промьшшенности позвол ет улучшить ачество кожи дл  верха обуви и одежшени  влагой, от вымывани  жирующих и дуб щих веществ, увеличить сроки

кожи дл  изготовлени  обуви специального назначени  и т.д.

280,310, 245,300, 189,210, 245 195 180

. .

10,11,15 15,20,22.18,20,22 25,30,32 32,30,3230,33,34

120

103 104,5

Claims (1)

1. СПОСОБ ЖИРОВАНИЯ И ГИДРОФОБИЗАЦИИ КОЖ путем обработки полуфабриката кож жирующим составом с последующим додубливанием минеральным дубителем, о т л и ч а ю щ- и й- с я тем, что, с целью улучшения гидрофобных свойств кожи, обработке подвергают полуфабрикат кожи с pH 88,5 продуктом, выбранным из группы: продукт, полученный окислением непредельных жирных кислот С_иН_ад._иО₂ кислородом воздуха при 145-155°С до иодного числа 40-58,5 и последующей нейтрализацией водным раствором смеси аммиака и водорастворимого спирта до pH 8-9;

   продукт, полученный окислением сийтетических предельных жирных кислот фракции С_1о-С_2о кислородом воздуха при 120-135°C и последующими нейтрализацией полученной массы раствором аммиака до pH 8-9 и кислотного числа 90-110 и добавлением жирующих разбавителей, а перед додубливанием воздействуют на кожи буферным раствором: фталевым ангидридом или смесью бисульфита и сульфата натрия в количестве соответственно 0,75-1,0%, или 2-3% и 2-3% от массы кож.

   '20 а также сушки изспособствует возналетов на снижают их тотокаулуч1100317 2 последующем додубливании глубокое проникновение минеральных дубителей в толщу кожи и равномерное связывание их по всей толщине кожи.

   Особенностью предложенного способа является необходимость предварительного получения продукта, предназначенного для жирования и гидрофобизации кож. Этот продукт получают следующим образом.

   Получение продукта из непредельных жирных кислот.

   В реактор емкостью 1,5 м³ при помощи вакуума 200-400 мм рт.ст. за- ’ гружают 720 кг Олеина В или смесь (Олеина В” - 360 кг и 360 кг жирных кислот таллового масла марки А, Б, В, ПЛ). Олеин В предварительно нагревают до 34-40°С. Включают подачу воздуха и Содержимое реактора медленно нагревают до 145-155°С при непрерывном перемешивании мешалкой. По- дачу воздуха контролируют по ротаметру.

   После окисления в течение 4 ч при |той же температуре отбирают пробу реакционной массы на определение иодного числа, которое должно быть в пределах 40-58,5 г иода.на 100 г жира. При достижении указанного иодного числа отключают обогрев и реакционная масса охлаждается до 45-55°С.

   В реакционную массу при непрерывном перемешивании мешалкой (малой струей) вводят смесь водного аммиака (25%) 252 кг, предварительно разбавленного до 14%-ной концентрации и 122 кг технического этилового спирта. Нейтрализацию и разбавление массы ведут до pH 8^J9. В случае получения pH менее 8 в реактор загружают дополнительное количество аммиака порциями по 5-10 кг и перемешивают до достижения заданного pH.

   Получение продукта кйх предельных жирных