SU1114680A1 - Способ получени полных тиоэфиров фосфорноватистой кислоты - Google Patents
Способ получени полных тиоэфиров фосфорноватистой кислоты Download PDFInfo
- Publication number
- SU1114680A1 SU1114680A1 SU833616689A SU3616689A SU1114680A1 SU 1114680 A1 SU1114680 A1 SU 1114680A1 SU 833616689 A SU833616689 A SU 833616689A SU 3616689 A SU3616689 A SU 3616689A SU 1114680 A1 SU1114680 A1 SU 1114680A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- thioesters
- acid
- lower alkyl
- preparing complete
- general formula
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 title abstract description 4
- 150000007970 thio esters Chemical class 0.000 title description 4
- ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-M phosphinate Chemical compound [O-][PH2]=O ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-M 0.000 title 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims abstract description 3
- DBGVGMSCBYYSLD-UHFFFAOYSA-N tributylstannane Chemical compound CCCC[SnH](CCCC)CCCC DBGVGMSCBYYSLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 2
- -1 PHOSPHOROIC ACID THIOESTERS Chemical class 0.000 claims description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VLJMMPNLEDMJJL-UHFFFAOYSA-N bis(trifluoromethylsulfanyl)phosphane Chemical compound FC(F)(F)SPSC(F)(F)F VLJMMPNLEDMJJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 2
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZPEIXKMOUCYBEB-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxy-1,3,2,4-dioxathiaphosphetane Chemical class S1OP(O1)O ZPEIXKMOUCYBEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102100039208 Cytochrome P450 3A5 Human genes 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101000745710 Homo sapiens Cytochrome P450 3A5 Proteins 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- SCARISRKCRGDJL-UHFFFAOYSA-N O=P1OSO1 Chemical class O=P1OSO1 SCARISRKCRGDJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 150000002019 disulfides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- TVZISJTYELEYPI-UHFFFAOYSA-N hypodiphosphoric acid Chemical compound OP(O)(=O)P(O)(O)=O TVZISJTYELEYPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012280 lithium aluminium hydride Substances 0.000 description 1
- 229910052987 metal hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004681 metal hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 150000003003 phosphines Chemical class 0.000 description 1
- ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N phosphinic acid Chemical compound O[PH2]=O ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 150000003018 phosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- KXCAEQNNTZANTK-UHFFFAOYSA-N stannane Chemical compound [SnH4] KXCAEQNNTZANTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 125000000101 thioether group Chemical group 0.000 description 1
- 229910000083 tin tetrahydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
Abstract
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛНЫХ ТИОЭФИРОВ ФОСФОРНОВАТИСТОЙ КИСЛОТЫ общей формулы (RS)2PH, где R. - низший алкил, заключающийс в том, что триалкилтритиофосфит подвергают взаимодействию с гидридом трибутилолова в замкнутой системе в атмосфере инертного газа при комнатной температуре. W
Description
Изобретение относитс к синтезу фосфорорпанических соединений, конкретно к новому способу получени пол ных тиоэфиров фосфорноватистой кислот общей формулы ( RS)2PH, (I) где R - низший алкнл, которые могут найти применение в качестве полупродуктов в органическом синтезе катализаторов и модификаторов полимеризации, а также добавок, прида ющих огнестойкость. Известен способ получени бис(трифторметилтио )фосфина формулы (II) вза имодействием фосфористого водорода с трифторсульфенилхлоридом СРз5се РНз-(срз) ( Бис(трифторметилтио)фосфин (11) неустойчив и разлагаетс при 40-50 °С l Однако этот способ вл етс неудобным , так как требуетс использование сильно довитого фосфористого водорода и труднодоступного трифтор сульфенилхлорида . Известен также способ 2 получени средних тиозфиров фосфорноватисто кислоты реакцией дитиохлорфосфитов с гидридом триалкилолова в растворе сер ного эфира или тетрагидрофура 3x, V-Й. g/ /,ш) Указанным способом получают -только один представитель данного класса соединений - 4-метшт-2Н-1,3,2-дитиафосфо ринан (Ш) . Выход продукта 56%. Известные способы не позвол ют син тезировать фосфины, содержащие св зь P-S-R, где R - низший алкил. Полные тиоэфиры фосфорноватистой кислоты формулы (I) в литературе не описаны и вл ютс новыми. Цель изобретени - разработка доступного способа получени полных тиоэфиров фосфорноватистой кислоты с низшими алкильными радикалами. Поставленна цель достигаетс тем что согласно способу получени полных тиоэфиров фосфорноватистой кислоты общей формулы (I) триалкилтритиофосфит подвергают взаимодействию с гидридом тр)1бутилолопа в замкнутой системе в атмосфере инертного газа при комнатной температуре. Реакци протекает по схеме ( R5UP+Blji-x«3nH-CRSj PH+Re nBu , f|V)fO где R - низший алкил. Предлагаемый способ позвол ет получать целевые продукты с выходами 2865% , отличаетс простотой и оригинальностью: позвол ет получать соединени с низшими алкильными радикалами при атоме серы; не требует применени растворител ; замкнута система исключает контакт с влагой и кислородом воздуха; исходные соединени вл ютс вполне доступными соединени ми. Тиоэфиры фосфористой кислоты могут быть легко получены в промышленности по реакции белого фосфора с дисульфидами л меркаптанами с выходом 90%. Структура полученных соединений доказана данными ИК-, Ни Р ЯМРспектроскопии , а состав - элементным анализом. Следует отметить, что соединение (MeS)2PH воспламен етс при контакте с воздухом, поэтому провести элементный анализ дл этого соединени не представл етс возможным. В предлагаемом способе получени полных тиоэфиров фосфорноватистой кислоты впервые дл их получени в качвстве исходного реагента использованы триалкилтритиофосфиты,реакции которых с гидридами металлов не описаны.В результате реакции происходит селективное восстановление только одной из трех тиоэфирных групп, что позвол ет получасть и выдел ть полные тиоэфиры фосфорноватистой кислоты с низшими алкильными радикалами при атомах серы, которые недоступны другими методами. Известно 3j, что восстановление ближайших аналогов - эфиров фосфонистой кислоты - литийалюмогидридом протекает неселективно. В результате происходит одновременное замещение всех алкоксильных групп на атомы водорода и образование первичного фосфина. Аналогичное течение реакции наблюдаетс и при восстановлении тиоэфиров фосфористой и фрсфонистой кислот. Не удалось провести селективное восстановление только одной тиоэфйрной группы в триалкилтритиофосфитах или дитиофосфонитах с использованием в качестве восстановител гидридов других MeTajmoB, в частности литийалю
Claims (1)
- СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛНЫХ ТИОЭФИРОВ ФОСФОРНОВАТИСТОЙ КИСЛОТЫ общей формулы (rs)2ph, где R - низший алкил, заключающийся в том, что триалкилтритиофосфит подвергают взаимодействию с гидридом трибутилолова в замкнутой системе в атмосфере инертного газа при комнатной температуре.>1114680 2
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU833616689A SU1114680A1 (ru) | 1983-05-05 | 1983-05-05 | Способ получени полных тиоэфиров фосфорноватистой кислоты |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU833616689A SU1114680A1 (ru) | 1983-05-05 | 1983-05-05 | Способ получени полных тиоэфиров фосфорноватистой кислоты |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU1114680A1 true SU1114680A1 (ru) | 1984-09-23 |
Family
ID=21072575
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU833616689A SU1114680A1 (ru) | 1983-05-05 | 1983-05-05 | Способ получени полных тиоэфиров фосфорноватистой кислоты |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| SU (1) | SU1114680A1 (ru) |
-
1983
- 1983-05-05 SU SU833616689A patent/SU1114680A1/ru active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 1. Emeleus H.I., Nabi S.N. Reaction of Trifluoromethanesylfenyl Chloride with Ammonia, Amines and Phosphine. - 1. Chem Soc., 1960, p. 1103. 2.Нифантьев Э.Е. и др. Синтез и структура первых представителей 2Н1,3,2-дитиа- и -диазафосфоринанов. ДАН СССР, 1974, 219, № 4, с. 881. 3.Sander М. Herstellunp, und Reactionen von Phosphonig und Phosphinigsaureestem. - Chem.Ber., 1960, 93, c. 1220. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Berner et al. | Studies on the role of tetrazole in the activation of phosphoramidites | |
| Phillion et al. | Synthesis and reactivity of diethyl phosphonomethyltriflate | |
| EP0934261B1 (en) | Process for producing dithiobis-alkanesulfonates and phosphonates | |
| Saady et al. | Selective monodeprotection of phosphate, phosphite, phosphonate, and phosphoramide benzyl esters | |
| Hata et al. | Silyl phosphites. I. Reaction of silyl phosphites with diphenyl disulfide. Synthesis of S-phenyl nucleoside phosphorothioates | |
| SU1114680A1 (ru) | Способ получени полных тиоэфиров фосфорноватистой кислоты | |
| CA2039724A1 (en) | Method of preparing monothiophosphoric acid by sulfurizing a phosphite in the presence of an amide | |
| Boeske et al. | Phosphonitriles: versatile intermediates | |
| Barendt et al. | Skeletally stabilized triphosphazanes: new classes of linear phosphazanes | |
| US3414624A (en) | Alkali metalated tertiary phosphines and the preparation thereof | |
| AU1876688A (en) | Process for synthesis of aminomethylene phosphonoalkylphosphinates | |
| DeBruin et al. | An unusual rearrangement of N-substituted thiophosphoryl carbonyl mixed imides | |
| Mielniczak et al. | One‐step transformation of ammonium dialkyl phosphoroselenoates into dialkyl phosphoramidates | |
| SU653264A1 (ru) | Способ получени неполных эфиров фосфорзамещенной метилфосфонистой кислоты | |
| CN1169816C (zh) | 一种制备含硫和磷的有机硅化合物的方法 | |
| SU1122668A1 (ru) | @ -Этилмоноалкилтиофосфиниты и способ их получени | |
| Chojnowski et al. | Optically active triorganosilyl esters of phosphorus synthesis and structure | |
| SU1549962A1 (ru) | Способ получени диалкилфенилфосфонитов | |
| US4150058A (en) | Production of alkyl phosphines | |
| SU1549960A1 (ru) | Способ получени дибутоксифосфинозамещенных метилдиалкиламинов | |
| RU1796630C (ru) | Способ получени о-триметилсилилбис N-(0-метилпролино)метил/фосфината | |
| SU1558922A1 (ru) | Способ получени @ -(алкиламино)бензилфосфонитов | |
| SU1105495A1 (ru) | Способ получени дихлорангидридов 2-алкоксивинилфосфоновых кислот | |
| SU1618747A1 (ru) | Способ получени трис(диалкиламинометил)фосфинов | |
| SU1659416A1 (ru) | Способ получени N, N-тетразамещенных 0-триметилсилилбис-(аминометил)фосфинатов |