SU1133267A1 - Способ очистки @ -карбометоксисульфанилхлорида - Google Patents

Abstract

СПОСОБ ОЧИСТКИ N-КАРБОМЕТОКСИСУЛЬФАНИЛХПрРИДА путем перекристаллизации , отличающийс  тем, что, с целью упрощени  процесса, дл  перекристаллизации нестандартный N-карбометоксисульфанилхлорид раствор ют в 85-98%-ной серной кислоте с последующим разбавлением полученного раствора до концентрации серной кислоты 10-65% и процесс провод т при 20-35 С в течение 5-15 мин.

Description

Изобретение относитс  к усовершенCTBobaHHOMy способу очистки N-карбометоксисульфанилхлорида формулы

0

NH-C

I -1 .

,2SA ОСНз

и i

сю,

который находит применение в качеств промежуточного продукта в синтезе лекарственных препаратов.

Известен способ очистки N-карбометоксисульфанилхлорида (сульфохлорид ) , заключаннцийс  в перекристаллизации сульфоклорида из дихлорэтана l .

Однако известный способ требует регенерации пожаро- и взрлшоопасного органического растворител , что усложн ет процесс и, кроме того, в насто щее врем  отсутствует разработанньй способ утилизации примесей и сулфохлорида , которые будут оставатьс  в органическом растворителе.

Целью изобретени   вл етс  упрощение процесса.

Поставленна  цель достигаетс  тем что согласно способу очистки N-карбометоксисульфанилхлорида путем перекристаллизации дл  перекристаллизаци нестандартный N-карбоксиметоксисульфанилхлорид (содержание менее 92% основного вещества) раствор ют в 85-98%-ной серной кислоте с последу )кщим разбавлением полученного раствора до концентрации серной кислоты 10-65% и процесс провод т при 20-35 в течение 5-15 мин.

Сущность способа заключаетс  в том, что наблюдаетс  резкое изменение растворимости сульфохлорида в зависимости от концентрации серной кислоты при 30 С, приведенное в табл. 1.

Дл  перекристаллизации может быть использована, например, примен ема  в производстве техническа  серна  кислота, имекица  массовую долю моногидрата не менее 92,5%, или друга  серна  кислота, содержаща  более 85% основного вещества. Нестандартньй сульфохлорид раствор етс  в 85-98%ной серной кислоте при 20-35 С в течение 5-15 мин во избежание гидролиза . При низком содержании основного вещества в нестандартном сульфохлориде дл  снижени  расхода сол ной кислоты на разбавление по;1ученного раствора может быть применена предварительна  отмывка части примесей водой.

Полученный раствор сульфохлорида разбавл етс  водой, промывной водой из производства или разбавленной серной кислотой до получени  раствора серной кислоты с м.д. 10-65%.

После разбавлени  сульфохлорид вьтадает в осадок за счет резкого снижени  его растворимости.

Расход воды или серной кислоты на разбавление определ ют по величине растворимости основной примеси сульфохлорида N-карбометоксисульфаниловой кислоты (КМСК).

Растворимость КМСК при 25 С приведена в табл. 2.

При разбавлении, исход  из растворимости КМСК, гарантировано исключение выпадени  КМСК с продуктом, поскольку установлена способность КМСК к образованию стойких в течение 224 ч перенасыщенных растворов. Разбавление дл  максимального снижени  гидролиза сульфохлорида провод т в течение 5-15 мин при 20-35 С. Выпавший при разбавлении сульфохлорид отдел етс , промываетс  и сушитсл известными методами.

Выход сульфохлорида в расчете на загруженный с нестандартным продуктом 96-98%.

Полученный продукт по основному веществу и кислотности соответствует 1 сорту по действующим ТУ, т.е. массова  дол  основного вещества вьше 94%, а массова  дол  кислоты в пересчете на сернзто ниже 0,5%.

Полученна  после отделени  и промьшки сульфохлорида разбавленна  серна  кислота возвращаетс  в производство и используетс  на стадии выделени  сульфохлорида из сульфомасСЬ1 или из раствора в серной кислоте что исключает дополнительный расход серной кислоты на перекристаллизацию

сульфохлорида.

Пример 1.20 г нестандартного сульфохлорида, содержащего 85,6% основного вещества, раствор ю т а 100 г 94%-ной серной кислоты при 35 С. Врем  растворени  5 мин.

Полученный раствор в течение 15 мин смешивают с 840 г охлажденной воды. Разбавление ведут при 35°С. Получают суспензию сульфохлорида в 10%-ной серной кислоте. Осадок отфнпьтровьюают , промывают в фипьтре

2 мае.ч. воды к массе сухого нестандартного сульфохлорида и срезают осадок в сосуд, содержащий 3,5 мае.ч. охлажденной воды к массе сухого сульфохлорида . Суспензию перемешивают в течение 5 мин осадок отфильтровьшают промьгоают 2 мае.ч. 2%-ного раствора хлористого натри  и высушивают.

Получают 17,3 сульфохлорида, содежащего 95,9% основного вещества и 0,1% кислоты в пересчете на серную. Выход сульфохлорида к загруженному 96,5%.

Полученную смесь маточника и первых промывных вод в количестве 955 г с содержанием серной кислоты 9,6% возвращают на разбавление раствора сульфохлорида в серной кислоте или в производство на разложение сульфомассы вместе с разбавленной техничее кой серной кислотой. Отходную слабую кислоту со стадии проьагеки репульпацией используют дл  разбавлени  технической серной кислоты, примен емой дл  разложени  сульфомассы или разбавлени  раствора сульфохлорида в серной кислоте. Отходный солевой раствор используют, например, дл  приготовлени  раствора соды, который служит дл  нейтрализации кислот в вентил ционных выбросах.

Пример 2. 22 г нестандартного сульфохлорида, содержащего 86% основного вещества, раствор ют при 20°С в 100 г 98%-ной серной кислоты в течение 10 мин.

Полученный раствор смешивают со 172 г 46%-ной охлажденной серной кислоты при 20 С в течение 5 мин. Получают суспензию сульфохлорида в 65%ной серной кислоте. Сульфохлорид из суспензии отфильтровьтают и осадо обрабатывают по примеру 1.

После высушивани  получают 19,06 г 96%-ного еульфохлорида с выходом 96,7% к загруженному. Кислотность сульфохлорида в расчете на серную килоту 0,3%.

Маточник, первые про фгоные воды« промывные воды после репульпации сме шивают и получают 385 г серной кисло ты, содержащей 46% основного вещества и 0,5% КМСК. Отход щую серную кислоту , и раствор хлористого натри  используют по примеру 1.

Пример 3. 18г 85%-ного нестандартного сульфохлорида раствор ют в 100 г 85%-ной серной кислоты при 30°С в течение 15 мин. Полученный раствор емешивак т с 385 г охлажденной серной кислоты, содержащей 46% HjSO и 0,5% КМСК из примера 2. Разбавление провод т при в течение 10 мин. Сульфохлорид из полученной суспензии отфильтровьшают и осадок промывают по примеру 1.

После высушивани  получают 15,2 г сульфохлорида, содержащего 98% основного вещества и 0,2% кислоты в расчете на серную. Выход сульфохлорида в конечный продукт 97,5%.

Отходную серную кислоту и промывные воды смешивают и используют вместе с разбавленной серной кислотой дл  разложени  сульфомассы или разбалени  раствора сульфохлорида в серной кислоте. Отходный раствор хлористого натри  используют по примеру 1.

Пример 4. 20 г нестандартного сульфохлорида, содержащего 85,6% основного вещества, раствор ют в 100 г 94%-ной серной кислоты при 60 С. Врем  растворени  5 мин. Полученный раствор обрабатывают по примеру 1 .

Получают 15,0 г сульфохлорида, содержащего 95-,2% основного вещества и 0,1% кислоты в пересчете на серную Выход сульфохлорида к загруженному 83,4%. Продукты гчцролиза 2,8 г сульфохлорида переход т в маточник, загр зн   примес ми возвратную серную кислоту.

Пример 5. 20 г нестандартного сульфох орида, содержащего 85,6% основного вещества, раствор ют в 100 г 942-ной серной кислоты при 35 С Врем  растворени  5 мин. Полученный раствор в течение 15 мин смешивают с 18 г охлажденной воды при 35 С. Получают суспензию сульфохлорида в 79,7%-ной серной кислоте. Осадок отфильтровьюают и обрабатывают далее по примеру 1.

Получают 16,2 г сульфохлорида, содержащего 95% основного вещества и 0,2% кислоты в пересчете на серную Выход сульфохлорида к загруженному 90%, что обусловлено потер ми сульфохлорцца с маточником за счет увеличени  растворимости.

Примерб. 20 г нестандартного сульфохлорида, содержащего 85,6% основного вещества, раствор ютв 100 г 94%-ной серной кислоты при 35 С. Врем  растворени  5 мин. Полученный раствор в течение 15 мин смей вают с 840 г воды при 65 С. Получен1ную суспензию сульфохлорида в 10%ной серной кислоте обрабатьшают далее по примеру t. Получают 14,2 г сульфохлорида,, содержащего 95,9% основного вещества и 0,1% кислоты в пересчете на серную Выход сульфохлорида к загруженному 79,6%. Снижение выхода обусловлено усилением гидролиза сульфохлорида в соприкосновении с водной средой при , Возвратна  серна  кислота загр зн етс  продуктами гидролиза сульфохлорида . Пример 7. 20 г нестандартно го сульфохлорида, содержащего 85,6% основного вещества, раствор ют в 100 г 94%-ной серной кислоты по при меру 1. Полученный раствор в течение 15 мин смешивают с 840 г воды при 1°С. В полученной суспензии сульфохлорид кристаллизуетс  в виде очень мелких частиц, что затрудн ет отделе ние и промывку осадка и обуславливае увеличение потерь продукта при сушке в струе гор чего воздуха. Пример 8. 20 г нестандартно го сульфохлорида, содержащего 85,6% основного вещества, раствор ют в 100 г 94%-ной серной кислоты по примеру 1. Полученный раствор в течение 0,5 ч смешивают с 840 г воды при зЛ. Полученную суспензию сульфохлорида обрабатывают далее по примеру 1. Получают 17,0 г сульфохлорида, содержащего 95,9% основного вещества и 0,1% кислоты в пересчете на серную. Выход сульфохлорида к загруженному 95,2%. Снижение выхода обуславливаетс  потерей сульфохлорида за счет гидролиза при увеличении времени контакта с водной средой. Примеры 4-8 характеризуют вли ние нарушени  предлагаемых пределов параметров проведени  процесса на качество и выход продукта. Растворение продукта дл  очистки при температуре ниже 20 С не рекомендуетс , поскольку необходимы затраты энергии на охлаждение серной кислоты. Ограничение концентрации серной кислоты (10%) обуславливаетс  нежелательностью получени  при дальнейшем разбавлении большого количества неутили ируемых кислых стоков. Сокращение времени процесса менее 5 мин нежелательно, поскольку может . обусловить неполноту протекани  процесса .

Растворимость сульфохлорида ,, %

Растворимость КМСК,% 1,47

0,04 0,08 0,31 1,0 20,8 32,2

Таблица 2

U05 0,6 0,6 .1,4 8,2

Claims (1)

1. СПОСОБ ОЧИСТКИ N-КАРБОМЕТОКСИСУЛЬФАНИЛХЛОРИДА путем перекристаллизации, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, для перекристаллизации нестандартный N-карбометоксисульфанилхлорид растворяют в 85-98%-ной серной кислоте с последующим разбавлением полученного раствора до концентрации серной кислоты 10-65% и процесс проводят при 20-35°С в течение 5-15 мин.

   ω авкяя а

   00 ю