SU1135741A1 - Способ получени арилизоцианатов - Google Patents
Способ получени арилизоцианатов Download PDFInfo
- Publication number
- SU1135741A1 SU1135741A1 SU823507107A SU3507107A SU1135741A1 SU 1135741 A1 SU1135741 A1 SU 1135741A1 SU 823507107 A SU823507107 A SU 823507107A SU 3507107 A SU3507107 A SU 3507107A SU 1135741 A1 SU1135741 A1 SU 1135741A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- aryl
- organic solvent
- sodium nitrite
- hydrochloric acid
- urea
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 4
- 125000005207 tetraalkylammonium group Chemical group 0.000 title 1
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 20
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 17
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims abstract description 13
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 10
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 claims abstract description 10
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims abstract description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims abstract description 3
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 4
- -1 aryl isocyanates Chemical class 0.000 abstract description 16
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 abstract description 10
- 235000013877 carbamide Nutrition 0.000 description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- KPZGRMZPZLOPBS-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloro-2,2-bis(chloromethyl)propane Chemical compound ClCC(CCl)(CCl)CCl KPZGRMZPZLOPBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LUBJCRLGQSPQNN-UHFFFAOYSA-N 1-Phenylurea Chemical compound NC(=O)NC1=CC=CC=C1 LUBJCRLGQSPQNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M Nitrite anion Chemical compound [O-]N=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-N Nitrous acid Chemical class ON=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000006315 carbonylation Effects 0.000 description 1
- 238000005810 carbonylation reaction Methods 0.000 description 1
- 229940112021 centrally acting muscle relaxants carbamic acid ester Drugs 0.000 description 1
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 1
- 150000003983 crown ethers Chemical class 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000003444 phase transfer catalyst Substances 0.000 description 1
- DGTNSSLYPYDJGL-UHFFFAOYSA-N phenyl isocyanate Chemical compound O=C=NC1=CC=CC=C1 DGTNSSLYPYDJGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N urethane group Chemical group NC(=O)OCC JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003673 urethanes Chemical class 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРИЛИЗОЦИАНАТОВ взаимодействием N-арилзамещенной мочевины с нитритом натри и концентрированной сол ной кислотой в присутствии органического растворител , отличающи и- . с тем, что, с целью упрощени технологии процесса, нитрит натри добавл ют к суспензии N-арилзамещенной мочевины и сол ной кислоты в органическом растворителе и процесс ведут при 20-40С. 2. Способ по п. 1, отличающийс тем, что в качестве органического растворител берут четыреххлористый углерод, хлороформ или бензол. (Л
Description
со ел
1
Изобретение относитс к получению эфиров изоцианоыой кислоты арилизоцианатоВ , которые в силу своей высокой реакционной способности вл ютс промежуточными продуктами в синтезе многих соединений, в том числе эфиров карбаминовой кислоты (уретанов) и арилзамещенных мочевин.
Известен способ получени арилизоцианатов карбонилированием ароматических нитросоединений окисью углерода. Реакцию провод т под РЫсоким (10 - 1500 атм) давлением при 100-250с в инертном органическом растворителе в присутствии катализаторов - сложных систем, состо щих из металлов платиновой группы или их соединений, лигандов, образующих с т желыми металлами комплексы, и сокатализаторов (чаще всего - т желых металлов или их соединений l
Существенными недостатками этого процесса вл ютс высокое давление, значительный расход окиси углерода дорогосто щего катализатора.
Наиболее близким к предлагаемому вл етс способ получени арилизоцианатов , заключающийс в том, что замещенную арилмочевину формулы АгШСОШл инертный органический не смешивающийс с водой растворитель (или смесь растворителей, например , хлороформ и 1,2-диметоксиэтан ) в количестве, в 5-7 раз превьшающем вес мочевины, и катализатор фазового переноса (краун-эфиры) в количестве 10-50% от мочевины перемешивают до полного растворени арилмочевины, охлаждают до (-10) - 5°С и при этой температуре в течение 5-7 ч дозируют 2-кратный мольный (по отношению к мочевине) ибыток водного раствора нитрита натри и 20%-ный мольный избыток (по отношению к NaNO,) концентрированной сол ной кислоты. После этого реакци считаетс законченной Выход арилизоцианатов 80-100% от теории 2.
Однако дл осуществлени известного , способа необходимо использование катализатора и ведение процесса при низких (от -10 до ) температурах . Способ характеризуетс значительной продолжительностью реакции , необходимостью предварительного полного растворени арилмочеви357412
ны в растворителе, на что также необходимо немало времени, так как замещенные мочевины сравнительно трудно раствор ютс в малопол рных растворител х. Кроме того, дл осуществлени известного способа необходимы дефицитные растворители (1,2-диметоксиэтан ), а также значительный избыток нитрита натри .
10 Целью изобретени вл етс упрощение технологического процесса. Поставленна цель достигаетс предлагаемым способом получени арилизоцианатов взаимодействием N- 15 арилзамещенных мочевин с нитритом натри и концентрированной сол ной кислотой в присутствии органического растворител , заключающимс в том, что нитрит натри добавл ют к 0 суспензии N-арилмочевины и сол ной кислоты в органическом растворителе и процесс ведут при 20-40 С.
В качестве органического растворител используют четыреххиористый
5 углерод, хлороформ или бензол.
При этом стадии растворени арилзамещенной мочевины и превращени ее в арилизоцианат протекают одновременно и значительно быстрее, чем
0 это происходит по извес1ному спосо|бу . Взаимодействие между N-арилзамещенной мочевиной и азотистой кислотой происходит в водной фазе, а образующийс арилизоцианат раствор етс в растворителе и таким образом выводитс из сферы реакции. Это способствует снижению образовани побочных продуктов. Оптимальный Интервал температур (20 - 40)°С обусловлен тем, что ниже 20 С реакци
0, „о
идет медленнее, а вьщ1е 40 С возрастает веро тность образовани побочных продуктов, т.е. снижени выхода арилизоцианата. Оптимальное соотношение N-арилмочевины и нитрита
натри 1: (1,3-1,5) обусловлено тем, что при избытке нитрита натри ,3 Ы-арилмочевина не полностью реагирует , а при избытке нитрита натри 1,5 повьщ1аетс количество побочных
продуктов, следовательно, выход целевого арилизоцианата уменьшаетс . По предлагаемому способу выход арилизоцианатов составл ет 80-90% от теории. Продолжительность синтеза
5 20-60 мин.
Пример 1, Фенилизоцианат. Загружают в колбу 0,05 моль (6,81 г) N-фенилмочевины, 50 мл
Claims (2)
1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРИЛИЗОЦИАНАТОВ взаимодействием N-арилзамещенной мочевины с нитритом натрия и концентрированной соляной кислотой в присутствии органического растворителя, отличающий-, с я тем, что, с целью упрощения технологии процесса, нитрит натрия добавляют к суспензии N—арилзамещен— ной мочевины и соляной кислоты в органическом растворителе и процесс ведут при 20-40°С.
2. Способ поп. 1, отличающийся тем, что в качестве органического растворителя берут четы- _ реххлористый углерод, хлороформ или $9 бензол.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU823507107A SU1135741A1 (ru) | 1982-10-29 | 1982-10-29 | Способ получени арилизоцианатов |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU823507107A SU1135741A1 (ru) | 1982-10-29 | 1982-10-29 | Способ получени арилизоцианатов |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU1135741A1 true SU1135741A1 (ru) | 1985-01-23 |
Family
ID=21034215
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU823507107A SU1135741A1 (ru) | 1982-10-29 | 1982-10-29 | Способ получени арилизоцианатов |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| SU (1) | SU1135741A1 (ru) |
-
1982
- 1982-10-29 SU SU823507107A patent/SU1135741A1/ru active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 1. За вка JP № 53-137930, кл. С 07 С, опублик. 1978. 2. Патент Англии № 1554362, кл. С 2 С, опублик. 1979 (прототип). * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN106748887A (zh) | 一种苯二亚甲基二异氰酸酯的制备方法 | |
| JPS6123182B2 (ru) | ||
| SU1135741A1 (ru) | Способ получени арилизоцианатов | |
| DE3906910A1 (de) | Verfahren zur herstellung von n-sulfonyl-harnstoffen | |
| CA1259321A (en) | Process for producing 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone | |
| CN111116420B (zh) | 一种对称脲类化合物的制备方法 | |
| JP2904038B2 (ja) | ４，６−ジアミノレゾルシノールおよびその前駆体の製造方法 | |
| US4659837A (en) | Method for the preparation of 1,3-disubstituted 4,5-cis-dicarboxy-2-imidazolidones | |
| US4153624A (en) | Preparation of organic isocyanates | |
| CN1047166C (zh) | 改进的制备异氰酸磺酰酯类的方法 | |
| HK11395A (en) | Method for preparing n,n-(dibenzohexatrienylene) ureas | |
| JP2003527367A (ja) | 芳香族ウレタンの連続合成方法 | |
| US6545172B1 (en) | Processes for the production of methyl dithiocarbazinate | |
| RU2824626C1 (ru) | Способ получения метсульфурон-метила | |
| JPH0354930B2 (ru) | ||
| CA2337620A1 (en) | Manufacture of a cyclic acid | |
| JP2003535687A (ja) | ゼオライト触媒の再生方法 | |
| JP4991065B2 (ja) | ハロゲン化スルホニルから置換されたフェニルスルホニル尿素の製造方法 | |
| US6965037B2 (en) | Method for producing aminocarbazoles | |
| CN111848475B (zh) | 环己三胺制备方法及环己基三异(硫)氰酸酯制备方法 | |
| CN113845490B (zh) | 一种赖诺普利中间体的制备方法 | |
| JP3787866B2 (ja) | ｐ−クレゾールの２核体ジメチロール化合物の製造方法 | |
| US5233083A (en) | Process for the preparation of 2-amino-3-chlorobenzoic acid | |
| US4496529A (en) | Preparation of metal cyanates from alkyl carbamates | |
| CN121800808A (zh) | 一种高选择性合成哌拉西林的方法 |