SU1139730A1 - 1 @ ,12 @ -Тетрасульфо-1 @ ,12 @ -тетраокси-2,3,10,11,13,14,21,22-октааза-5,8,16,19-тетраокса-1,12 ди(2,7)нафта-4,9,15,20-тетра(1,2)фена-циклодокоза-2,10,13,21-тетраен в качестве реагента дл фотометрического определени берилли - Google Patents

Abstract

1.б ,1.э.6 -тетрасульфо-1 , -тетраокси-2,3,10,11, 13,14,21,22-октааза-5 ,8,16,19-тетраокса-1,t2 ,7) нафта-4,9,15,20-тетра( 1,2) фена-циклодокоза-2,10,13,21-тетраен формулы ОзН НО к«к SO,H Н0з$ в качестве реагента дл  фотометри ческого определени  бершши .

Description

Изобретение относитс  к органической химии, в частности к синтезу нового химического соединени  - 1 123 -тетрасульфо-1 , 12 -тетраок си-2,3,10,11,13,14,21,22-октааза-5,8 16,19-тетраокса-1,. 12ди(2,7) нафта-4 ,9,15,20-тетра(1,2)фена-циклодокоза-2 ,10,13,21-тетраена (тетраоксациклоазохром , ТОЦАХ) формулы $ОзН Н0з$ $о,н НОз которое может быть использовано в качестве эффективного реагента дл  фотометрического определени  малых количеств берилли  в тех нических и природных материа лах . .Указанное соединение, его свойст ва и способ получени  в литературе не описаны. Известен нециклический эфир 2,7-бисазозамещенной хромотроповой ки лоты СНзО, ЧО SO,H Однако он не дает цветной реакци с бериллием и не используетс  в ан литической химии. Дл  фотометрического определени берилли  известен реагент аналогич ного строени  - производное 2-азозамещенной хромотроповой кислоты бериплон II 2J и t3l. Этот реаген по литературным данным  вл етс  лучшим дл  определени  берилли  И HOjS HOiS SOjH Реагент обладает невысокой чувствительностью , котора  выражаетс  в низком значении мол рного коэффициента погашени  его комплекса с бериллием равного 1, з, а также небольшой контрастностью реакции с бериллием - 20 нм Д . Цель изобретени  - синтез нового мaкpoцикличecкoгo эфира 2,7-бисазо-замещенной хромотроповой кислоты с ; улучшенными аналитическими свойствами . Поставленна  цель достигаетс  описываемым 1 , -тетрасульфо-1 ,12- -тетраокси-2,3,10,11,13,14 ,21,22-октааза-5,8,16,19-тетраокса-1 ,12-ди(2,7)нафта-4,9,15,20 тетра (1,2)фена-циклодокоза-2,10,13,217тетраеном формулы I в качестве реагента дл  фотометрического определени  берилли . Соединение I получают азосочетанием диазотированного бис-(2-аминофенилового ) эфира этиленгликол  с хромотроповой кислотой в щелочной среде, создаваемой гидроокисью лити . Указанное соединение взаимодействует в щелочной среде с ионом берилЛИЯ с образованием комплекса  ркорозового цвета и может примен тьс  дл  определени  берилли . ТОЦАХ получают следующим образом. Диазотирование. О,26 г бис-(2- -аминофенилового) эфира этиленгликол  размешивают в 5 ми 2,5 М НС1, охлаждают до 0-5°С и диазотируют, ввод  0,5 мл 5 М раствора NaNO. Перемешивают до полного растворени  амина. Избыток азотистой кислоты разрушают добавлением сульфаминовой кислоты. Азосочетание. Азосочетание провод т , использу  технику высокого разбавлени . К 400 мп раствора tiOH в с рН 10-11,5 медленно по капл м одновременно из двух капельных воронок прибавл ют раствор соли диазони , разбавленный водой до 50 МП, и раствор 0,4 г динатриевой соли хромотроповой кислоты в 50 МП HjO. Кислотность среды поддерживаетс  - на первоначальном уровне добавлением водного раствора гидроокиси лити . После прибавлени  растворов реакционную смесь перемешивают ече 2 ч при комнатной температуре , затем подкисл ют конц. НС1, осадок отфильтровывают и.промывают 0,1 М НС1 до почти бесцветных промывных вод. Продукт очищают неоднократным переосаждением кислотой из щелочного раствора. Выход 0,16 г (12%). Rj. 0,42 (бутанол-пропанол NHjag , 50:30:80 на Silufol UV-254) УФ-спектр (в HjO),XwQKc 602 нм (6,6-10). Вещество содержит неорганические неокрашенные примеси Найдено, %: N 7,22; S 8,18. С-48«40% 8 4 4Вычислено (на 85,5% продукт) %: N 7,18; S 8,22. Указанные выше аналитические данные подтверждают представленную формулу соединени . , Методика построени  калибровочного графика дл  спектрофотометрического определени  берилли  заключаетс в следующем. В мерные колбы емкостью 25 мл ввод т от 0,5 до 4,5 мкг Бе, 5 мл боратного буферного раствора с рН 8,5, 10 мл водного раствора ТОЦАХ с концентрацией 10 М и довод т до метки дистиллированной водой. Раствор сравнени  готов т в тех же услови х но без металла. Оптическую плотность растворов измер ют при длине волны 521 нм в кювете с см относительно раствора сравнени . Контрастность реакци  ( йА - . т.е. рассто ние в нем мезкду максимумами поглощени  комплекса и реагентах, ТОЦАХ с бериллием составл ет 80 нм. Рассчитанное значение мол рного коэффициента погашени  (} комплексного соединени  берилли , которое  вл етс  объективной характеристикой чувствительности реакции, равно 3,. Селективность реакции ТОЦАХ с бериллием сопоставима с селективностью бериллона II.. В таблице приведены важнейшие анапические характеристики фотометрических реагентов на бериллий. Как видно из таблицы чувствительность реакции ТОЦАХ с бериллием по сравнению с чувствительностью реакции бершшона II в мол рных коэффициентах погашени  выше почти в три раза. Интервал рН, в пределах которого сохран етс  оптическа  плотность комплекса, дп  ТОЦАХ шире на 1,5 единицы по сравнению с бериллоном II. Контрастность реакции, котора   вл етс  одной из важных характеристик фотометрического реагента , ТОЦАХ с бериллием больше на 60 нм; чем у бериллона. II, Таким образом, как видно из изложенного , предлагаемое соединение по своим основным аналитическим характеристикам превосходит известный реагент - бериллон II.

3,2 «10 20 1,240