SU1147713A1

SU1147713A1 - Способ получени диалкил-(3,5-дитрет.-бутил-4-оксифенил) фосфатов

Info

Publication number: SU1147713A1
Application number: SU823489655A
Authority: SU
Inventors: Александр Григорьевич Лиакумович; Виктор Владимирович Москва; Надежда Алексеевна Москва; Венера Хузиахметовна Кадырова; Наталия Александровна Мукменева; Петр Анатольевич Кирпичников; Григорий Иосифович Рутман
Original assignee: Казанский Ордена Трудового Красного Знамени Химико-Технологический Институт Им.С.М.Кирова
Priority date: 1982-07-09
Filing date: 1982-07-09
Publication date: 1985-03-30

Abstract

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЛКИЛ-

Description

1 Изобретение относитс к химии фосфорорганических соединений, а именно к новому способу получени диалкил-(3,5-дитрет-бутил-4-оксифенип )фосфатов общей формулы (снз): O-P(OR); где R - низший алкил, которые могут быть использованы в качестве стабилизаторов полимерных материалов. Известно, что смешанные эфиры фосфорной кислоты, содержащие в своей молекуле фрагмент стерически затрудненного фенола, в частности 2,6-дитрет-бутилгидрохинона, вл ютс эффективными стабилизаторами полимерных материалов. Однако известные способы получени диалкил-(3,5-дитрет-бутил-4-оксифенш1 )фосфатов сложны и трудно реализуемы в промьшшенности. Известен общий метод получени средних (несимметричных) фосфатов которьй заключаетс во взаимодействии дихлорфосфатов со спиртами или фенолами в присутствии акцепто ра хлористого водорода. Наиболее близким по технической сущности и достигаемым результатам к изобретению вл етс способ получени диалкил-(3,5-дитрет-бу тил-4-оксифенил)фосфатов формулы ( заключающийс в том, что 2,6-дитрет-бутилгидрохинон подвергают взаимодействию с хлорокисью фосфора в среде органического раствор тел , например толуола или ксилола в присутствии акцептора хлористого водорода - триэтиламина или пириди на, образующийс дихлор-4-окси-3,5 -дитрет-бутилфенилфосфат обрабатывают соответствующим спиртом также в среде толуола или ксилола в присутствии акцептора хлористого водо рода при нагревании до температуры кипени реакисионной смеси. Недостатками способа вл ютс двухстадийность процесса, длительность процесса синтеза (около 13 ч использование на обоих стади х процесса в качестве среды большого количества органических растворите 13 лей (толуола или ксилола) и акцепте ров хлористого водорода (тризтиламина или пиридина)I использование дефицитного исходного сырь - 2,6-дитрет-бутилгидрохинона , осуществление второй стадии процесса при температуре кипени растворителей (толуол 11 О С г КСИЛОЛ 138С), Цель изобретени - упрощение процесса . % Поставленна цель достигаетс тем, что согласно способу получени диалкил-(3,5- дитрет-бутил-4-оксифенил )фосфатов формулы (1), 2,6-дитрет-бутилбензохиНон подвергают взаимодействию с диалкилфосфористой кислотой при их мол рном соотношении 1:(1-1502) в среде спирта в присутствии катализатора - алкогол та натри при комнатной температуре, причем катализатор ввод т в смесь исходных реагентов. Предлагаемый способ позвол ет упростить процесс получени диалкил- (3,5-дитрет-бутил-4-оксифенил)фосфатов формулы (I) за счет проведени процесса в одну стадию при комнатной температуре, исключени использовани органического растворител и акцептора, хлористого водорода . Пример 1, Синтез диметил (3,5-дитрет-бутил-4-оксифеню1)фосфата . При комнатной температуре к раствору 22 г (0,1 мфль) 2,6-дитрет-бутилгп-бензохинона и 11 г (0,1 моль) диметилфосфористой кислоты в 40 мл абсолютного метанола при перемешивании прикапывают насыщенньй спиртовьй раствор метилата натри (2 мл), При этом температура реакционной смеси повышаетс до 55-60 0. Спирт удал ют в вакууме, густой сиропообразный остаток заливают 10 мл гексана (или гептана). При размешивании выпадает кристаллический процукт« Его отфильтровьгоают и перекристаллизовьюают из гексана . Получают 23,1 г (70%) целевого продукта - белого кристаллического порошка с т.пл. 105-106С. Найдено,%: С 58,25; 58,06; Н 8,02; 8,26; Р 9,20; 9,27 Вычислено,,%; С 58,18; Н 8,18 Р 9,39.

3

пример 2. Синтез диметил- (3,5-дитрет-бутил-4 -оксифенил )фосфата.

Синтез осуществл ют аналогично примеру 1, взаимодействием 22 г (0,1 моль) 2,6-дитрет-6утил-п-бензохин .она и 11,6 г (0,105 моль) диметгшфосфористой кислоты. Получают 25 г (76%) белого кристаллического порошка с т.пл. 105-106°С.

Пример 3. Синтез диэтил- (3,5-дитрет-бутил-4-оксифеНИЛ)-фофата .

При комнат1М|| температуре к раствору 3,45 г (0,025 моль) ди этилфосфористой кислоты и 5,5 г (0,025 моль) 2,6-дитрет-бутш1-п-бензохинона в 20 мл абсолютного этилового спирта при перемешивании прикапывают 1,5 мл насыщенного спиртового раствора этилата натри Реакционна масса разогреваетс до . Спирт отгон ют, а остаток обрабатьшают по примеру 1. Получают 6,8 г (76%) белого кристаллического порошка с т.пл. 82-83°С.

НаТЁ5дено,%: С 60,43; 60,22; Н 8,73; 8,53; Р 8,55; 8,66. . .OjP

Вычислено,%: С 60,33; Н 8,63; Р 8,63.

П р и м е р 4. Синтез диэтил- (3,5-дитрет-бутил-4-оксифенил)фосфата .

Синтез провод т аналогично примеру 3 взаимодействием 22 г (0,1 моль) 2,6-дитрет-бутил-п77134

-бензохинона и 16,6 г (0,12 моль) диэтилфосфита в 50 мл абсолютного этилового спирта. Получают 31,5 г (88%) белого кристаллического порошка с т.пл. 82-83 С.

Пример 5. Синтез диизопропил- (3,5-дитрет-бутил-4-оксифенил )фосфата.

При комнатной температуре к 10 раствору 8,3 г (0,05 моль) диизопропилфосфористой кислоты и 11 г (0,05 моль) 2,6-дитрет-бутил-п-бензохинона в 30 мл изопропилового .спирта прикапывают при перемешивании 2 мл спиртового раствора изопропилата натри . Температура реакционной массы повышаетс до . Спирт отгон ют в вакууме, остаток обрабатьшают по примеру 1. Получают 20 13,5 г (70%) белого кристаллического порошка с т.пл. 79-79,.

Найдено,%: С 62,27 62,08; Н 9,12j 9,22i Р 8,01-, 7,96.

CzoH fOffP

25 Вычислено,%: С 62,17, Н 9,06, Р 8,03.

Как видно из приведенных примеров , предлагаемый способ получени диалкил-(3,5-дитрет-бутил-4-окси3Q фенил)фосфатов отличаетс простотой и высокой технологичностью: синтез осуществл етс в одну стадию, при комнатной температуре, не требует дорогих органических растворителей, исключает органические акцепторы хлористого водорода, базируетс на доступном отечественном сырье.

Claims

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАПКИЛ-(3,5-ДИТРЕТ-БУТИЛ-4-ОКСИФЕНИЛ)ФОСФАТОВ общей формулы

С(СН₃)_{3 0}но-£^-о-р(ои)_гс(сн₃)з где R - низший алкил, с использованием фосфорсодержащего соединения, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, 2,6-дитрет-бутилбензохинон подвергают взаимодействию с диалкилфосфористой кислотой при их моляр^· ном соотношении 1 :(1-1,02) в среде спирта при комнатной температуре в присутствии катализатора - алкоголята натрия, который вводят в смесь реагентов.

SU „ 1147713 >