SU1159624A1 - Catalyst for oxidizing nitrogen oxide (ii) - Google Patents

Catalyst for oxidizing nitrogen oxide (ii) Download PDF

Info

Publication number
SU1159624A1
SU1159624A1 SU833676309A SU3676309A SU1159624A1 SU 1159624 A1 SU1159624 A1 SU 1159624A1 SU 833676309 A SU833676309 A SU 833676309A SU 3676309 A SU3676309 A SU 3676309A SU 1159624 A1 SU1159624 A1 SU 1159624A1
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
catalyst
oxide
oxidation
activity
cobalt
Prior art date
Application number
SU833676309A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Vasilij I Atroshchenko
Valentina S Zhuravskaya
Anatolij S Savenkov
Boris M Blokh
Leonid P Belobaba
Aleksandr N Fedorov
Mikhail T Ivakhnenko
Ivan N Olejnik
Leonid V Muzychenko
Original Assignee
Kh Polt I Im V I Lenina
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kh Polt I Im V I Lenina filed Critical Kh Polt I Im V I Lenina
Priority to SU833676309A priority Critical patent/SU1159624A1/en
Application granted granted Critical
Publication of SU1159624A1 publication Critical patent/SU1159624A1/en

Links

Landscapes

  • Catalysts (AREA)

Description

Изобретение относится к катализаторам для окисления оксида азота в производстве азотной кислоты как по существующим схемам, так и в плазменном способе получения азот- 5 ной кислоты и может найти применение и для очистки воздушного бассейна от оксидов азота (выхлопные газы металлургической промышленности, очистка дымовых газов, выбросы 10 теплоэлектроцентралей и пр.).The invention relates to catalysts for the oxidation of nitric oxide in the production of nitric acid, both according to the existing schemes and in the plasma method for the production of nitric acid, 5, and can be used to clean the air from nitrogen oxides (exhaust gases from the metallurgical industry, flue gas cleaning, emissions of 10 combined heat and power plants, etc.).

Известен катализатор, содержащий оксиды марганца и хрома при следующем содержании компонентов, мас.%: оксиды кобальта или железа, или нй- 15 келя 5-50, оксид марганца (IV)Known catalyst containing oxides of manganese and chromium with the following content of components, wt.%: Oxides of cobalt or iron, or ny-15 Kel 5-50, manganese oxide (IV)

50-95 [ί ].50-95 [ί].

Катализаторы активны только пр^ низких объемных скоростях газового потока (2500-10000 ч"1), при большом 20 избытке кислорода С02Нв> 16 и высоком времени контактирования - десятые доли секунды.The catalysts are active only at low gas flow rates (2500-10000 h " 1 ), with a large 20 excess of oxygen C0 2 : C Hb > 16 and a high contact time - tenths of a second.

Наиболее близким к изобретению . по технической сущности и достига- 25Closest to the invention. by technical essence and reach- 25

емому эфекту является катализатор для окисления оксида азота (II), содержащий оксид кобальта (III) и модификаторы - оксиды марганца (IV) и фосфора (V) при следующем содержании компонентов, мас.%:The effective effect is a catalyst for the oxidation of nitric oxide (II), containing cobalt (III) oxide and modifiers — manganese (IV) and phosphorus (V) oxides with the following content of components, wt%:

Оксид марганца 5-7Manganese Oxide 5-7

Оксид фосфора 5-8Phosphorus oxide 5-8

Оксид кобальта (III) ОстальноеС2].Oxide cobalt (III) Elsese2].

Недостатками известного катализатора являются его невысокая активность и недостаточная стабильность.The disadvantages of the known catalyst are its low activity and lack of stability.

Так, при использовании нитрозного газа, содержащего 2,5-3,4 об.% кислорода, скорости подачи газа 15000 ч*1 при концентрации оксида азота (II) 1,5-1,6 об.%. Максимальная активность катализатора, выраженная степенью окисления оксида азота (II), наблюдается при 350°С и составляет 46,58%. Для интервала температур 300-400°С степень окисления оксида азота (II) изменяется в пределах 35,7-46,58%.So, when using nitrous gas containing 2.5-3.4% by volume of oxygen, the gas feed rate is 15000 h * 1 at a nitrogen oxide (II) concentration of 1.5-1.6% by volume. The maximum catalyst activity, expressed by the degree of oxidation of nitric oxide (II), is observed at 350 ° C and is 46.58%. For the temperature range of 300-400 ° C, the degree of oxidation of nitric oxide (II) varies within 35.7-46.58%.

1one

Цель изобретения - увеличение ак- 50 тцвности катализатора в интервале температур 300-400°С. ,The purpose of the invention is to increase the ac-50 tsvnosti catalyst in the temperature range 300-400 ° C. ,

Поставленная цель достигается тем, что’ катализатор, содержащий оксид кобальта (II, III) и модификатор, со-55This goal is achieved by the fact that ’catalyst containing cobalt oxide (II, III) and modifier, co-55

. держит в качестве оксида кобальта оксид кобальта (II, III), а в качестве модификатора диоксид циркония при. as a cobalt oxide, it keeps cobalt (II, III) oxide, and as a modifier, zirconium dioxide

следующем содержании компонентов, мас.%:the following content of components, wt.%:

Оксид кобальтаCobalt oxide

(II, III) 97,5-99,5(II, III) 97.5-99.5

Диоксид циркония 0,5-2,5Zirconia 0.5-2.5

Использование изобретения дает возможность увеличить активность ка/ тализатора в интервале температур· 300-400°С до 38,4-60,7% против 35,7-46,58% по известному катализа- ) тору. Отклонение содержания диоксида циркония от указанного интервала вызывает снижение активности катализатора.The use of the invention makes it possible to increase the activity of the ca / talizer in the temperature range of 300-400 ° C to 38.4-60.7% versus 35.7-46.58% according to a known catalyst. The deviation of the content of zirconium dioxide from the specified interval causes a decrease in catalyst activity.

Катализатор получают путем смешения нитратов кобальта и цирконила, выпаривания, термообработки при температуре не выше 35О°С с последующим формованием в присутствии водного раствора азотной кислоты.The catalyst is obtained by mixing cobalt and zirconyl nitrates, evaporation, heat treatment at a temperature not higher than 35 ° C, followed by molding in the presence of an aqueous solution of nitric acid.

Полученные образцы катализатора исследуют в лабораторных условиях на установке проточного типа с объемной скоростью нитрозного газа 15-25000 ч-1 , в интервале температур 100-400°С. При этом состав нитрозного газа: С Νο 0,9-1,3%, С02 2,5-4,2%, Сцго 3-5%, остальное - азот.The obtained samples of the catalyst are investigated in the laboratory on a flow-type installation with a bulk velocity of nitrous gas of 15-25000 h -1 , in the temperature range of 100-400 ° C. The composition of the nitrous gas: С Νο 0.9-1.3%, C0 2 2.5-4.2%, Sc g about 3-5%, the rest is nitrogen.

Пример 1. Для приготовления 1 кг катализатора состава: С0304 99,5%, ΖγΟ2 0,5% берут азотнокислого кобальта 3607,7 г, азотнокислого циркония 10,85 г. После смешения растворов названных солей проводят выпаривание на песочной бане; Затем прокаливают при температуре, не превышающей 350°С, в течение 3 ч, после чего формуют 1%-ным раствором азотной кислоты. Для исследований активности катализатора берут 16 см3 его и пропускают газовую смесь с объемной скоростью 15000 ч“1 .Example 1. For the preparation of 1 kg of catalyst composition: C0 3 0 4 99.5%, ΖγΟ 2 0.5% take cobalt nitrate 3607.7 g, zirconium nitrate 10.85 g. After mixing the solutions of these salts, evaporation is carried out in a sand bath ; Then calcined at a temperature not exceeding 350 ° C for 3 h, then formed into a 1% solution of nitric acid. For studies of the activity of the catalyst take 16 cm 3 it and pass the gas mixture with a bulk velocity of 15000 h “ 1 .

В табл. 1 представлена активность катализатора в зависимости от температуры.In tab. 1 shows the catalyst activity as a function of temperature.

Таблица 1 Table 1 Температура, °С Temperature, ° С Содержание, % Content% Степень Power N0 N0 °2 ° 2 % % 100 100 1,5 1.5 2,5 2.5 9,0 9.0 200 200 1,58 1.58 2,5 2.5 17,2 17.2 300 300 1,52 1.52 2,85 2.85 39,4 39.4 350 350 1,60 1.60 ' 2,85 '2.85 55,0 55.0 370 370 1,60 1.60 3,6 3.6 56,98 56.98 400 400 1,60 1.60 3,6 3.6 52,60 52.60

1159624 41159624 4

Катализатор для 370 С в течениеCatalyst for 370 C over

80 ч не снижает своей активности, 4 80 h does not reduce its activity, 4

Пример 2. Для приготовления 1 кг катализатора состава:Example 2. For the preparation of 1 kg of catalyst composition:

Со30+ 99%, Ζγ02 1% берут азотнокис- 5 лого кобальта 3589,6 г, азотнокислого циркония 21,7 г. Приготовление катализатора аналогично примеру 1. Результаты исследований помещены в табл, 2. Данный состав оптималь- 10 ный, так каК при исследований катализатор показывает максимальную активность.Co 3 0 + 99%, Ζγ0 2 1% take nitric acid-5 cobalt logo 3589.6 g, zirconium nitrate 21.7 g. Preparation of the catalyst is similar to Example 1. The research results are placed in Table 2. This composition is optimal. so as in studies of the catalyst shows the maximum activity.

В таблице 2 представлена активность катализатора в зависимости 15Table 2 shows the catalyst activity depending 15

от температурыon temperature

Т а б л и ц а 2Table 2

Температура , °С Temperature , ° С Содержание, % Content% Степень бкисления, % Degree of acidification, % N0 N0 о, about, 100 100 1.5 1.5 2,5 2.5 10,8 10.8 200 200 1,52 1.52 2,5 2.5 11,5 11.5 300 300 1,55 1.55 2,85 2.85 58,0 58.0 350 350 1,58 1.58 2,85 2.85 60,7 60.7

Темпе- . ратура, °С Temp. Ratura, ° С Соедржание, % Compound% Степень окисления, % Power oxidation % N0 N0 о2 about 2 370 370 1,60 1.60 3,40 3.40 60,0 60.0 400 400 1,50 1.50 . 3,40 . 3.40 55,7 55.7

В интервале 300-350°С катализатор не снижает активности в течение 200 ч.In the range of 300-350 ° C, the catalyst does not reduce the activity for 200 hours.

Пример 3. Способ приготовления катализатора аналогичен примеру, 1, только для приготовления 1 кг катализатора состава: Со50+ 97,5%, ΖγΟ2 2,5% берут азотнокислого кобальта 3534 г, азотнокислого цирконияExample 3. The method of preparation of the catalyst is similar to example 1, only for the preparation of 1 kg of the catalyst of the composition: Co 5 0 + 97.5%, ΖγΟ 2 2.5% take cobalt nitrate 3534 g, zirconium nitrate

87,2.87.2.

В табл. 3 приведена сравнительная оценка активности катализаторов при концентрации N0 1,5-1,6 об.%, кислорода 2,5-3,4% и скорости подачи газа 15000 4-1 .In tab. 3 shows a comparative assessment of the activity of catalysts at a concentration of N0 1.5-1.6 vol.%, Oxygen 2.5-3.4% and the gas feed rate 15000 4 -1 .

Таблица 3Table 3

Температура, °С Temperature, ° С Степень окисления, %, катализатора The degree of oxidation,%, catalyst известного 0,5% ΖτΟ2 Known 0.5% ΖτΟ 2 1% ,ΖγΟ2 '1%, ΖγΟ 2 ' 2,5% ΖγΟ2.2.5% ΖγΟ 2 . 20% ΖγΟ2 20% ΖγΟ 2 150 150 8,45 8.45 9,0 9.0 10,8 10.8 11,2 11.2 7,65 7.65 200 200 15,6 15.6 17,2 17.2 11,5 11.5 12,3 12.3 7,92 7.92 300 300 35,7 35.7 39,4 39.4 58,0 58.0 , 38,4 , 38.4 8,2 8.2 350 350 46,58 46.58 55,0 55.0 60,7 60.7 47,1 47.1 8,0 8.0 400 400 41,33 41.33 56,2 56.2 60,0 60.0 ' 48,0 '48,0 39,62 39.62

Катализатор при испытании его в течение 200 ч не обнаружил изменения активности, что свидетельствует о его высокой стабильности и связано с вве-* дением в состав диоксида циркония. 50 Диоксид циркония, обладая водоотталкивающими свойствами и образуя твердый раствор с оксидом кобальта,способствует повышению кислотостойкое— ти и стабильности катализатора в аг- 55 рессивных средах. Одновременно достигается ускорение реакции окисления оксида азота в 212-290 раз и увеличе-.The catalyst, when tested for 200 hours, did not find a change in activity, which indicates its high stability and is associated with the introduction of zirconium dioxide into the composition. 50 Zirconium dioxide, possessing water-repellent properties and forming a solid solution with cobalt oxide, contributes to an increase in acid-resistant and catalyst stability in aggressive media. At the same time, acceleration of the oxidation of nitric oxide is achieved by a factor of 212–290 and increased.

ние степени окисления оксида азота вплоть до равновесного значения.reduction of the degree of oxidation of nitric oxide up to the equilibrium value.

Применение катализатора в промышленных условиях позволяет значительно сократить окислительный объем, а это связано с уменьшением металловложений на окислительное сооружение. Кроме того, дополнительное окисление нитрозных газов на катализаторе играет положительную роль на стадии подготовки его к абсорбции. При этом используется теплота реакции окисления аммиака, сокращается расход подава5The use of a catalyst in an industrial environment can significantly reduce the oxidizing volume, and this is due to the reduction of metal deposits on the oxidation structure. In addition, the additional oxidation of nitrous gases on the catalyst plays a positive role at the stage of preparing it for absorption. In this case, the heat of the ammonia oxidation reaction is used, the consumption of the supply is reduced5

емого воздуха ( ~ в пять раз) для дополнительного окисления оксида в диоксид азота, что в свою очередь позволяет сократить расход энергоре1159624 ·air (~ five times) for additional oxidation of oxide to nitrogen dioxide, which in turn reduces the consumption of energy 1159,624 ·

сурсов на сжатие воздуха. Увеличение окисленности нитрозного газа дает возможность повысить концентрацию азотной кислоты на 3%.Compressed air resources. The increase in the oxidation of nitrous gas makes it possible to increase the concentration of nitric acid by 3%.

Claims (1)

КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ОКИСЛЕНИЯ ОКСИДА АЗОТА (II), включающий оксид кобальта и модификатор, отличающийся тем, что, с целью увеличения активности катализатора в интервале температур 300-400°С, он содержит в качестве оксида кобальта оксид кобальта (II, III), а в качестве модификатора - диоксид циркония при следующем содержании компонентов, мас.%: ·CATALYST FOR THE OXIDATION OF NITROGEN OXIDE (II), including cobalt oxide and a modifier, characterized in that, in order to increase the catalyst activity in the temperature range 300-400 ° C, it contains cobalt oxide (II, III) as a modifier - zirconium dioxide with the following content of components, wt.%: · Оксид кобальтаCobalt oxide (II, III) 97,5-99,5(II, III) 97.5-99.5 Диоксвд циркония 0,5-2,5,Dioxid zirconium 0.5-2.5, еe ωω сдsd ОABOUT ОдOd юYu 4^4 ^ 1 1159624 21 1159624 2
SU833676309A 1983-10-31 1983-10-31 Catalyst for oxidizing nitrogen oxide (ii) SU1159624A1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU833676309A SU1159624A1 (en) 1983-10-31 1983-10-31 Catalyst for oxidizing nitrogen oxide (ii)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU833676309A SU1159624A1 (en) 1983-10-31 1983-10-31 Catalyst for oxidizing nitrogen oxide (ii)

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU1159624A1 true SU1159624A1 (en) 1985-06-07

Family

ID=21094250

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU833676309A SU1159624A1 (en) 1983-10-31 1983-10-31 Catalyst for oxidizing nitrogen oxide (ii)

Country Status (1)

Country Link
SU (1) SU1159624A1 (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2005127476A (en) METHOD FOR CATALYTIC REDUCTION OF NITROGEN OXIDES IN FUEL GASES AND REDUCER COMPOSITION
CA1046490A (en) Catalysts, apparatus, and process using same
US5132103A (en) Process for the removal of nitrogen oxides from offgases from turbines
SU910110A3 (en) Process for purifying off gases from sulphur oxides
EP3250312B1 (en) Urea-metal nitrate scr system
JPH0239297B2 (en)
SU986482A1 (en) Catalyst for cleaning gases from carbon oxide
US4039622A (en) Catalytic process for NOX reduction under lean conditions
CA1064225A (en) Process for removing nox from a flue gas by selective reduction with nh3
Shan et al. Catalytic combustion of soot particulates over La2-xKxNiMnO6 catalysts
RU2314861C1 (en) Method of the selective non-catalytic purification of the flue gases from nitrogen oxides
EA002125B1 (en) Process for producing nitric acid and recycling the same
JPS5823136B2 (en) How to remove nitrogen oxides from exhaust gas
JPH01151940A (en) Catalyst for removal of nitrogen oxides
SU992080A1 (en) Catalyst for oxidation of carbon oxide
SU1414447A1 (en) Catalyst for cleaning waste gases from carbon oxide
JPS62298452A (en) Catalyst for purifying exhaust gas
JP3500400B2 (en) Exhaust gas purification catalyst
JP4348167B2 (en) Nitrogen oxide reduction catalyst and method for removing nitrogen oxide
SU1142153A1 (en) Method of removing nitrogen oxides from gases
GB1599079A (en) Method for removal of nitrogen oxides from exhaust gases
SU971786A1 (en) Process for denitrating concentrated sulfuric acid
SU910182A1 (en) Catalyst for oxidation of nitrogen oxide
US4105745A (en) Catalyst and process for reducing nitrogen oxides
SU1629079A1 (en) A method of purifying gases from nitrogen oxides