SU1165682A1 - Способ получени 2,2-диэтил-1,3-диокса-2-силациклогексанов - Google Patents
Способ получени 2,2-диэтил-1,3-диокса-2-силациклогексанов Download PDFInfo
- Publication number
- SU1165682A1 SU1165682A1 SU843714227A SU3714227A SU1165682A1 SU 1165682 A1 SU1165682 A1 SU 1165682A1 SU 843714227 A SU843714227 A SU 843714227A SU 3714227 A SU3714227 A SU 3714227A SU 1165682 A1 SU1165682 A1 SU 1165682A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- diethyl
- yield
- ethylthio
- silane
- ethoxy
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 15
- IVFANZVTWUCSPD-UHFFFAOYSA-N CCS[Si](CC)(CC)SCC Chemical compound CCS[Si](CC)(CC)SCC IVFANZVTWUCSPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 5
- UCXUKTLCVSGCNR-UHFFFAOYSA-N diethylsilane Chemical compound CC[SiH2]CC UCXUKTLCVSGCNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- LJFREQBMFNKQBM-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxy-1,3-dioxane Chemical compound CCOC1OCCCO1 LJFREQBMFNKQBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- -1 diethylsilane (ethylthio) silane Chemical compound 0.000 claims description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims 1
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 12
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 7
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 7
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- ZMAPKOCENOWQRE-UHFFFAOYSA-N diethoxy(diethyl)silane Chemical compound CCO[Si](CC)(CC)OCC ZMAPKOCENOWQRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HBBOGXAEKAVLGW-UHFFFAOYSA-N bis(ethylsulfanyl)methylsulfanylethane Chemical compound CCSC(SCC)SCC HBBOGXAEKAVLGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BYLOHCRAPOSXLY-UHFFFAOYSA-N dichloro(diethyl)silane Chemical compound CC[Si](Cl)(Cl)CC BYLOHCRAPOSXLY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical class CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- LBLYYCQCTBFVLH-UHFFFAOYSA-N 2-Methylbenzenesulfonic acid Chemical compound CC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O LBLYYCQCTBFVLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LALPKNIVNHXEOB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxy-4,4-dimethyl-1,3-dioxane Chemical compound CCOC1OCCC(C)(C)O1 LALPKNIVNHXEOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QVSCTTNWNPOGRS-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxy-4-methyl-1,3-dioxane Chemical compound CCOC1OCCC(C)O1 QVSCTTNWNPOGRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CAZKQJIGXMPMIL-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxy-5,5-dimethyl-1,3-dioxane Chemical compound CCOC1OCC(C)(C)CO1 CAZKQJIGXMPMIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JQNJIBYLKBOSCM-UHFFFAOYSA-N [acetyloxy(diethyl)silyl] acetate Chemical compound CC(=O)O[Si](CC)(CC)OC(C)=O JQNJIBYLKBOSCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000011449 brick Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- WOVDFJFGXDDPLG-UHFFFAOYSA-N ethylsulfanylsilane Chemical compound C(C)S[SiH3] WOVDFJFGXDDPLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 1
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- VVWNENUJKRQDTB-UHFFFAOYSA-N o-ethyl methanethioate Chemical compound CCOC=S VVWNENUJKRQDTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
Abstract
1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,2-ДКЭТИЛ-1 ,3-ДИОКСА-2-СИПА11ИКЛОГЕКСАНОВ общей формулы / , ЕН ;;)(с,н,), Ra -о Дз где R, Или CHj, R3,,R:j - одинаковые или разные Н, или СНз, путем взаимодействи дифункционального даэтилсилана с кислородсодержащим органическим соединением, отличающийс тем, что, с целью увеличени выхода, расширени ассортимента целевых продуктов и упрощени процесса, в качестве дифункционального диэтилсилана используют диэтил-ди (этилтио)силан, а в качестве кислородсодержащего органического соединени используют 2-ЭТОКСИ-1,3-диоксациклогексан общей формулы
Description
Изобретение относитс к кремнийорганической химии, конкретнее к улучшенному способу получени замещенных 2,2-диэтил-1,3-диЬкса-2-силациклоге1):санов общей формулы ...
, RH .
Rlfti(C2H5)2
о
«9 R,
где R,R,НИли СН,
R ,R - одинако вые или разные П,
или СН.-,
которые могут быть использованы как теплоносители, структурирующие добавки , гидрофобна пропитка дл .кирпича , .и как промежуточные продукты в органическом синтезе-.
Известен способ получени 2,2-диэтил- 1,3-диокса-2-силациклог.ексанов взаимодействием эквимол рных количеств диацетоксидиэтилсилана и гликол в среде растворител - эфира или хлороформа l.
К основным недостаткам способа относитс низкий выход целевого продукта 61%, значительна длительность реакции 2ч, взрывопожароопасность процесса, поскольку в качестве растворител используют серный эфир.
Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому вл етс способ получени 2,2-диэтил-1,3-диокса-2гсилациклогексанов , в том числе 5,5-диметил-2,2 диэтил-1,3-диокса-2-силациклогексана , взаимодействием эквимол рных количеств диэтилдихлорсилана с охлажденным до 5-10 С раствором гликол в триэтиламине или пиридине при перемешивании в атмосфере азота. Образующийс хлоргидрат отфильтровьшают и промывают серным эфиром. Эфир и растворитель (10 моль растворител на 1 моль гликол ) отгон ют при атмосферном давлении, а продукт реакции перегон ет при пониженном давлении 2 .
Недостатками известного способа вл ютс низкий выход продукта (около 75%), необходимость охлаждени смеси, сложность технологического процесса, обусловленна его многостадийностью , использование взрыво-, пожароопасных веществ - серного эфира. Кроме того, соединени общей формулы I, где R,R СН, не быпи получены.
Целью изобретени вл етс увеличение выхода, расширение ассортимента целевых продуктов и упрощение процесса.
Поставленна цель достигаетс предлагаемым способом получени соединений формулы I, заключающимс в
том, что дифункциональный диэтилсилан , а именно дизтил-ди(этилтио)силан , подвергают взаимодействию с кислородсодержащим -органическим соединением , а именно с 2-этокси-1,3-диоксациклогексаном общей формулы
RH
где R-R имеют указанные значени , и процесс ведут в присутствии п-толуолсульфокислоты при 16-20 С.
Предпочтительно диэтил-ди(этил тио)силан и 2-ЭТОКСИ-1,3-диоксациклогексаны брать в мол рном соотношении , равном (1,3-1,5):(0,8-1,0) соответственно , и и-толуолсульфокислоту брать в количестве 0,2-0,3 г на 1 моль 2-ЭТОКСИ-1,3-диоксациклогексана . , .
Пример 1. При к 160 г (1 моль) 5,5-диметил-2-этоксй-1,3-диоксану приливают 313,5 г (1,5 моль) диэтилди(этилтио)-силана и добавл ют 0,2 г паратолуолсульфокислоты (П-ТСК) Через 30 мин от реакционной смеси при пониженном давлении отгон ют диэтилдиэтоксисилан и выдел ют ректификацией 173 г 5,5-диметил-1,3-диокса-2-силациклогексана (вькод 92%). Конверси исходных реагентов практически количественна -.100%. Дальйейшей
разгонкой выдел ют этилтиоортоформнат (выход 90%). .
Строение полученного соединени , подтвержденного данными элементного анализа, молекул рной рефракции и спектрами ЯМР.
Вычислено, %: С 57,4А;.Н 10,63; С 17,00; Si 14,93,. Ж 52,50. .
Найдено, %: С 57,50; И 10,70;
С Не опр., Si 15,00, MR 52,80. сана (выход 92%). Конверси исходных реагентов 100%. Пример 15. Аналогично приме ру 1 смешение реагентов провод т при 16 С. Выдел ют 163 г 5,5-диметил-2,2 -диэтил-1,З-диокса-2-силациклогексан ( выход 92%). Конверси исходных реагентов 100%. Пример 16. Аналогично приме ру 1 смешение реагентов провод т при 10 С. Выдел ют 162 г 5,5-диметил-2,2 -диэтил-1,З-диокса-2-силациклогексана (выход 86%). Конверси исходных реагентов 92%. Пример 17. Аналогично приме ру 1 смешение реагентов провод т при 30 С. Выдел ют 171 г 5,5-диметил-2,2 -диэтил-1,З-диркса-2-силациклогексан .( выход 91%). Конверси исходных реагентов 100%. . Из указанных примеров следует, что оптимгшьна температура синтеза 16-20°С. За пределами указанного интервала выход целевого продукта уменьшаетс (примеры 16и17). Пример 18. Аналогично приме ру 1 к 160 г (1 моль) 4,4- диметил-2-этокси-1 ,3-диоксану добавл ют 313,5 ( 1,5 моль) диэтилди-(этилтио)силана и 0,2 г П-ТСК. Через 30 мин от реакционной смеси при пониженном давлени отгон ют теоретическое количество диэтилтиэтоксисилана и вьщел ют ректификацией . 176 г 4,4-димети -2-диэтил-1 ,З-диокса-2-силациклогексана (выхо 94%). Конверси исходных реагентов 100%. Дальнейшей разгонкой вьщел ют этилтиоформиат (выход 90%). Строение полученного соединени подтверждают данные элементного анализа и молекул рной рефракции. Вычислено, %: С 5,44; Н10,63 О 17.00,. Si 14,93, ,r8. C,H,0,Si. С 57,50; Н 10,40; , Найдено, %: О Не опр.. Si 15,00; ,85. Пример 19. Аналогично примеру 1 к 132 г (1 моль) 2-ЭТОКСИ-1,3 дйрксана приливают 313,5 г (1,5 моль диэтилди(зтш1тио)силана и добавл ют 0,2 г П-ТСК. Через 30 мин от реакционной смеси при пониженном давлении отгон ют теоретическое количество диэтилдиэтоксисилана и вьщел ют ректификацией 150 г 2,2-диэтил-1, са-х -силацИклогексана (выход 93%). Конверси исходных реагентов количественна . Дальнейшей разгонкой вьщел ют этилтиоортоформиат (выход 90%). Строение полученного соединени подтверждают данные элементного анализа и молекул рной рефракции. Вычислено, %: С 52,46; Н 10,06; О 19,96; Si 17,52; MR J, 43,44. CyHifcOzSi, С 52,50t Н 10,10,Найдено , / О Не опр.: Si 17,501 ,56. Пример 20. Аналогично примеру 1 к 174 г (1 моль) 4,4,6-триметил-2-этокси-1 ,3-диоксану добавл ют 313,5 г (1,5 моль) диэтилди(этилтио )-силана и 0,2 rfi-TCK. Через 30 мин от реакционной смеси при пониженном давлении отгон ют теоретическое количество диэтилдиэтоксисилана и выдел ют ректификацией 194 г 4,4,6-триметил-2,2-диэтил-1,3-диоксана-2-сш1ациклогексана (выход 96%). Конверси исходных реагентов практически количественна - 100%. Дальнейшей разгонкой вьщел ют этилтиоортоформиат (выход 90%). Строение полученного соединени подтверждают данные элементного анализа и молекул рной рефракции. Вычислено, %: С 59,35; Н 10,96, О 25,81,- Si 13,88; ,28. Найдено, %: С 59,50; Н 11,0 О Не опр.; Si 13,90-, ,50. Пример 21. Аналогично примеру 1 к 146 г (1 моль) 4-метил-2-этокси-1 ,3-диоксану добавл ют 313,5 г (1,5 моль) диэтилди(этилтио)силана и 0,2 г П-ТСК. Через 30 мин от реакционной смеси при пониженном давлении отгон ют теоретическое количество диэтилдиэтоксисилана и вьщел ют ректификацией 165 г 4-метил-2,3-диэтил-1 ,З-диокса-2-силациклогексана (выход 95%)., Конверси исходных реагентов 100%. Дальнейшей разгонкой вьщел ют этилтиоортоформиат (выход 90%).. Строение полученного соединени подтверждают данные элементного анализа и молекул рной рефракции.
7 11656828
Вычислено, %: С 55,17; Н 10,33/Использование предлагаемого спосо0 18,37; Si 16,13;ба позвол ет увеличить выход 1,3-диMRo 48 ,28.окса-2-силациклогексанов с 45-75 до
CoHioO,Si.92-96%, упростить процесс и получить
Q о Z. .., ,--....,
Найдено, %: С 55,20, Н 10,40, . . 5 нов ыё , не известные ранее сое0 Не опр.. Si 16,10,динени . ,20.
Claims (3)
1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,2-ДИЭТИЛ-1,3-ДИОКСА-2-СШ1АЦИКЛОГЕКСАНОВ общей формулы ____/ I
R И $1(С2Н5Ъ где R, R(=H Или СН3,
R2,R3 - одинаковые или разные Н, или СН3, путем взаимодействия дифункционального диэтилсилана с кислородсодержащим органическим соединением, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода, расширения ассортимента целевых продуктов и упрощения процесса, в качестве дифункционального диэтилсилана используют диэтил-ди(этилтио)силан, а в качестве кислородсодержащего органического соединения используют 2-этокси-1,3-диоксациклогексан общей формулы
Η Н ,где R,R(,R2,R2 имеют указанные значения, и процесс ведут в присутствии и-толуолсульфокислоты при 16~20°С.
2. Способ поп.1, отличающий с я тем, что диэтил-ди(этилтио)-силан и 2-этокси-1,3-диоксациклогексан берут при молярном соотношении (1,3-1,5):(0,8-1,0).
3. Способ поп.1, отличающийся тем, что п—толуолсульфо— кислоту берут в количестве 0,2-0,3 г на 1 моль 2-этокси-1,3-диоксациклогексана.
1 1165682 2
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU843714227A SU1165682A1 (ru) | 1984-03-21 | 1984-03-21 | Способ получени 2,2-диэтил-1,3-диокса-2-силациклогексанов |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU843714227A SU1165682A1 (ru) | 1984-03-21 | 1984-03-21 | Способ получени 2,2-диэтил-1,3-диокса-2-силациклогексанов |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU1165682A1 true SU1165682A1 (ru) | 1985-07-07 |
Family
ID=21108773
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU843714227A SU1165682A1 (ru) | 1984-03-21 | 1984-03-21 | Способ получени 2,2-диэтил-1,3-диокса-2-силациклогексанов |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| SU (1) | SU1165682A1 (ru) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0768347A3 (en) * | 1995-10-12 | 1998-06-17 | Dow Corning Corporation | Treatment of fillers with oxa-silacycloalkanes |
| RU2591254C2 (ru) * | 2010-11-16 | 2016-07-20 | ЛЕНКСЕСС Дойчланд ГмбХ | Содержащие силан, карбинол-терминированные полимеры |
-
1984
- 1984-03-21 SU SU843714227A patent/SU1165682A1/ru active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 1. Воронков М.Г., Давьщова В.П. и Долгов Б.Н. Извести АН СССР, ОХН, 1958, № 6, 698-699. 2. Spassky N., Condensation des dialcyl et diaryldiclorsilanes avec les homologues du 1,3-propandiol. Compt. Rend., Acad. Sci, 1960, N 21, p.2371. * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0768347A3 (en) * | 1995-10-12 | 1998-06-17 | Dow Corning Corporation | Treatment of fillers with oxa-silacycloalkanes |
| RU2591254C2 (ru) * | 2010-11-16 | 2016-07-20 | ЛЕНКСЕСС Дойчланд ГмбХ | Содержащие силан, карбинол-терминированные полимеры |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR102466169B1 (ko) | 스피로케탈-치환된 사이클릭 케토에놀의 제조 방법 | |
| US5081280A (en) | Process for the production of ester compounds | |
| US4429145A (en) | Preparation of trimethylsilyl cyanide | |
| SU1165682A1 (ru) | Способ получени 2,2-диэтил-1,3-диокса-2-силациклогексанов | |
| DK170233B1 (da) | Fremgangsmåde til fremstilling af alkoxymethylether- og alkoxymethylesterderivater af glyceroler | |
| EP0108547B1 (en) | Process for the preparation of the 1'-ethoxycarbonyloxyethyl ester of benzylpenicillin | |
| CA1053702A (en) | Process for manufacturing 3,5-ditert. butyl-4-hydroxybenzaldehyde by formylation of 2,6-ditert. butylphenol | |
| Yamamoto et al. | 1, 1-Bis (methylthio)-2-(phenylsulfonyl) ethene: a useful ketene anion enolate synthon | |
| SU1143748A1 (ru) | Способ получени 2,2-диалкил-1,3-диокса-6-(2-оксиалкил)-6-аза-2-силациклооктанов | |
| US4250313A (en) | Process for preparing 4-piperidone spiroketal compounds | |
| SU757537A1 (ru) | Способ получения кремнийорганических соединений, содержащих фосфор и азот 1 | |
| US3089896A (en) | Preparation of enolates of | |
| EP0428460B1 (fr) | Nouveaux diénoxysilanes, leur procédé d'obtention, et nouveaux aldéhydes alpha-éthyléniques alpha-halogénés auxquels ils donnent accès | |
| SU777033A1 (ru) | Способ получени 2-( -хлорэтил)1,3-диоксолана | |
| SU925959A1 (ru) | Способ получени бициклических бисортоэфиров | |
| US5189185A (en) | Process for preparing furan compositions | |
| RU1824408C (ru) | Способ получени замещенных 1,2-оксафосфол-3-енов | |
| SU727648A1 (ru) | Способ получени 5,7-диоксаспиро (2,5)октанов | |
| SU576320A1 (ru) | Способ получени 4-хлорметил-2-ацилтиофенов | |
| US4754072A (en) | Preparation of thiophenols from phenols | |
| SU1576533A1 (ru) | Способ получени алкилтриметилсилилфосфитов | |
| RU1770318C (ru) | Способ получени 3-диалкиламино-2-бутеналей | |
| SU888496A1 (ru) | Способ получени 2,2-диметокси-4,4-дифенил-5-замещенных-1,3,2-оксазафосфол-2-енов | |
| SU924048A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ у-ПИРОНА 1 " | |
| RU1241685C (ru) | Способ получени гексавинилдисилоксана |