SU117009A2 - Способ повышени механической прочности катализаторных таблеток - Google Patents

Description

Известен способ по авт. св. № 116517 полученил высококачественных смешанных катализаторов дл  окислени  спиртов. Применение этога способа затруднено тем, что получаютс  весьма мелкозернистые и рыхлые продукты, дающие при переработке таблетки недостаточной, прочности.

Описываемый способ позвол ет устранить эти недостатки и получать катализаторные массы, легко перерабатываемые в таблетки путем прибавлени  к исходным веществам в качестве носителей окиси или же гидроокиси алюмини  и (или) окиси хрома или же гидроокиси хрома и (или) кремневой кислоты. Эти добавки могут производитьс  путем механического смешени  или путем осаждени , из водных растворов, подбира  соответствующие соли, растворимые в воде.

Носители можно прибавл ть к исходным смешанным кристаллам формиатов и (или) оксалатов металлов до или после термического разложени . Прибавление носителей до разложени  позвол ет проводить разложение смешенных кристаллов в виде таблеток, что устран ет недостатки , присущие известным способам.

Прочность таблеток уменьшаетс  в процессе разложени . Поэтому, как правило, необходима последующа  повторна  переработка таблеток. Однако можно избежать этой повторной переработки во всех случа х, когда вследствие особенности проводимого химического процесса можно увеличить количество носител  и таким образом взаимно согласовать требуемую прочность таблеток катализатора и необходимую каталитическую активность готового катализатора. Так, например, у смешанного

№ 117009

катализатора из оксалата никел  и оксалата цинка с содержанием 23% окиси алюмини  при гидрировании бензола еще не наблюдалось отрицательное вли ние этой добавки носител  на каталитическую активность в расчете на единицу массы активного компонента, и он после повторной переработки в таблетку отличалс  значительной прочностью. Подобный катализатор оказалс  особенно целесообразным при гидрировании фенола . У катализатора с содержанием всего 4% кремневой кислоты была уже достаточна  механическа  прочность и при гидрировании бензола у него оказалась равноценна  каталитическа  активность по сравнению с тем же катализатором, но без носител .

Пример 1. 300 г смешанных кристаллов из оксалата никел  и оксалата цинка с содержанием 3,7% никел  размешивают в растворе 300 г А1(МОз)з . 10 Н2О в 1000 мл воды и добавл ют при сильном размешивании до рН 5,25 концентрированный раствор NHa (рабоча  температура црибл. 25°). После этого отсасывают или отжимают кашицеобразный продукт. Перенос т осадок в 1 л кип шей воды, отсасывают снова, промывают до полного отсутстви  нитрата и сушат при 200°.

После растирани  в ступке к полученной таким путем катализаторной массе добавл ют 1% графита, таблетируют и при 400° выдерживают 2 час. в медленном потоке двуокиси углерода. После охлаждени  в потоке углекислоты катализатор обрабатывают в течение 10 час. посредством азота с незначительным содержанием кислорода (0,5-1,5%), растирают в ступке и снова таблетируют. Далее катализатор обрабатывают водородом в течение 1 час. при 180°.

Пример 2. 70 г смешанных кристаллов из оксалата никел  и оксалата цинка с содержанием 3,7% никел  размешивают в 300 мл воды, добавл ют 20 мл 10%-ной серной кислоты и при сильном смешивании быстро прибавл ют технический раствор жидкого стекла с содержанием SiOa от 30 до 32% (разбавленного 1 ; 2) до рН 6,8. После двухчасового дальнейшего размешивани  продукт отсасывают и обрабатывают далее как в примере 1.

Пример 3. 200 г смешанных кристаллов из формиата никел  и формиата цинка с мол рным отношением 1 : 1 размешивают при 10° в растворе 25 г А1 (НОз)з Ю НзО в 200 мл воды и при сильном размешивании быстро добавл ют раствор жидкого стекла по примеру 2 до рН 6,8. Затем перемешивают еще 30 мин., отсасывают и дополнительно промывают небольшим количеством холодной воды. Сушат продукт при 180 до 200° и перерабатывают далее, как в первом примере.

Пример 4. 150 г смешанных кристаллов из оксалата никел  и оксалата цинка с содержанием 3,7% никел  размешивают в растворе 100 г CrCl2(H2O)4 С1 2Н2О в 500 жл воды и при сильном размешивании и комнатной температуре добавл ют капл ми концентрированный раствср КНз до рН 6,6. Затем отсасывают, взмучивают в 500 см кип щей воды, кип т т 5 мин., снова отсасывают, повтор ют все еще раз и сушат продукт цри 200°.

Пример 5. 250 г смешанных кристаллов из оксалата никел  и оксалата цинка с содержанием 3,7% никел  смешивают с равным количеством окиси алюмини . К смеси добавл ют воду до тех пор, пока не образуетс , кашица сиропообразного вида, и затем мес т продукт 5 часов. После этого кашицу сушат тонким слоем при 120°, добавл ют 1% графита и таблетируют. Прочность полученного катализатора настолько велика, что дл  нормальных целей повторна  переработка в таблетки становитс  излишней.