SU1183503A1

SU1183503A1 - Способ получени @ -замещенных имидазолов или бензимидазолов

Info

Publication number: SU1183503A1
Application number: SU833621260A
Authority: SU
Inventors: Иван Иванович Попов
Original assignee: Ростовский Ордена Трудового Красного Знамени Государственный Университет Им.М.А.Суслова
Priority date: 1983-07-08
Filing date: 1983-07-08
Publication date: 1985-10-07

Abstract

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-3AMEЩЕННЫХ ИМИДАЗОЛОВ ИЛИ БЕНЗИМИДАЗОЛОВ общей формулы @( I t где п 0; Кг-Н; h 4; R, - низший алкил (), бензил; R2 - Н, низший алкил (С(С ), оксиалкил, бензил; R,-CH2CH2NR3 (R 3 - метил, этил), R, - Н, низший алкил ( ), оксиалкил, бензил , алкилированием имидазола или бензимидазола в системе гидроксид щелочного металла-ацетон, отличающийс тем, что, с целью повьшхени выхода целевого продукта, гидроксид щелочного металла используют в виде i 50%-ного водного раствора гидроксида натри , а гидроксид кали используют (Л в смеси с NaCl при соотношении 1:1,5 или 1:2. 2. Способ ПОП.1, отличающийс тем, что гидроксид кали используют в смеси с NaCl при соотношении 1:2. 00 со ел

Description

Изобретение относитс к усовершен ствованному способу получени N 3aмещенных имидазолов или бензимидазолов общей формулы SCV где К,,, R, - низший алкшт ()) бензилу R. - Н, низший алкил (С(С .), оксиалкил, бензил Rj-CH CH NR (R - метил, этил), R,j - Н, низший алкил (С(С ) , оксиалкил, бензил которые могут быть использованы в сельском хоз йстве в качестве пестицидов . Известен способ получени N-алкил имидазолов или бензимидазолов, по ко торому соответствующие имидазолы под вергают действию алкилирующего реагента в присутствии порошкового ГИД роксида кали и ацетона l . Недостатком указанного способа в л ютс невысокие выходы целевых продуктов (). Цель изобретени заключаетс в по вышеНИИ выхода целевых продуктов. Поставленна цель достигаетс предлагаемым способом получени соединений общей формулы I, заключающим с в том, что соответствующие имидазолы подвергают взаимодействию с алкилирующими агентами в системе гид роксид щелочного металла-ацетон, причем пщроксид натри используетс в виде 50%-ного водного раствора, а гидроксид кали в смеси с NaCl в соотношении 1: (1,5-2), преимуществен но при соотношении 1:2. Выход 90-95%. В случае применени галогеналкано лов с пониженной реакционной способностью (например, аминохлоралканов) рекомендуетс вводить в реакционную смесь катализаторы: четвертичные аммониевые основани (например, триэтилбензиламмонийхлорид ). Пример 1. 1-Бензилимидазол. 20 г (0,5 моль) едкого натра растирают с 20 г хлорида натри , перено с т в трехгорлую колбу. Затем прибав л ют 27,2 г (0,4 моль) имидазола, 30 мл ацетона и по капл м при перемешивании добавл ют 52 г (0,41 моль) бензилхлорида. Реакционную смесь перемешивают в течение 2-3 ч до завершени реакции (контроль ТСХ в системе окись аммони : хлороформ). Органическую фазу отдел ют, остаток экстрагируют хлороформом, объединенные выт жки сушат поташом, растворитель удал ют. 1-Бензилимидазол перегон ют при 112-117 С (0,5 мм), выход 55,0 (80%). Т.пл. 70°С. Пример 2. 1,2-Диметилбензимидазол . К раствору 50 г (0,25 моль) едкого натра в 50 мл воды добавл ют 132 г (1 моль) 2-метилбензимидазола, 130 мл ацетона и по капл м добавл ют 68,5 мл (1,1 моль) йодистого метила при перемешивании и охлаждении водой со льдом. По окончании прибавлени галогеналкана (1-1,5 ч) реакционную смесь перемешивают 1,5-2 ч при комнатной температуре и затем выливают в холодную воду, нейтрализуют разбавленной сол ной кислотой и осадок фильтруют. Выход 139 г (95%). Т.пл. 110-111°С. Пример 3. К смеси 2,64 г (0,02 моль) 2-метилбензимидазола, 50 мг катализатора ТЭБАХ, 0,02 моль порошковой щелочи, 2,6 мл ацетона добавл ют при перемешивании при комнатной температуре по капл м 1,25 мл (0,02 моль) йодистого метила . Смесь перемешивают 20 мин, разбавл ют 20 мл воды, выпавший осадок отфильтровывают, нромывают 10 мл воды, сушат. Результаты опытов даны в табл.1. Пример 4. 1-уЗ-Диэтиламиноэтилбензимидазол . К раствору 8,8 г (0,22 моль) едкого натра в 5 мл воды внос т 11,8 г (0,1 моль) бензимидазола,- 0,4 г триэтилбензиламмонийхлорида, 12 мл ацетона и затем при перемешивании 17,2.г (0,1 моль) гидрохлорида диэтиламиноэтилхлорида . Реакционную смесь перемешивают 2-3 ч и оставл ют на ночь, после чего нейтрализуют разбавленной сол ной кислотой, экстрагируют смесью хлороформа и эфира (1:1), растворитель удал ют, а остаток перегон ют в вакууме. Т.кип. 183с (5 мм рт.ст. Выход 20 г (92%). 1183 Предлагаемым способом могут быть получены соединени со зна чени ми радикалов, указанными в табл.2. 5034 Таким образом, предлагаемый способ позвол ет повысить выход целевого продукта до 90-95% по сравнению с 70-80% известного. Таблица 1

КОН, 1,34

1,34 КОН, 1,34

2,0 КОН, 1,34 КОН, .1,34

2,7 91по примеру 852 и 3 CH2CH2NEt2 95 по примеРУ 4 90,392 . 90,7 CH2CH2NMe2 90,1 88,9

61,6

1,8 68,5

2,0 2,2 75,3 2,9 99,3

Таблица 2

89

90 9386,4 90,6 86,1 88,3 92 85,6 85,8 86,5

Claims

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-3AME-

ЩЕННЫХ ИМИДАЗОЛОВ ИЛИ БЕНЗИМИДАЗОЛОВ общей формулы щ

-Я

I

Λ где η =0; Rf-CH^C^H^; R₂-H;

' h =4; R_t - низший алкил (С^-С^.), бензил;

R₂ - Н, низший алкил (С<С₄), оксиалкил, бензил;

h=4; R_f- СН₂СН₂NR-j (R ₃ - метил, этил);

R₂ - Н, низший алкил (С,С₄ ), оксиалкил, бензил, алкилированием имидазола или бензимидазола в системе гидроксид щелочного металла-ацетон, отличающий** с я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, гидроксид щелочного металла используют в виде 50%-ного водного раствора гидроксида натрия, а гидроксид калия используют в смеси с NaCl при соотношении 1:1,5 или 1:2.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что гидроксид калия используют в смеси с NaCl при соотношении 1:2.

SU ,,.,1183503