SU1183505A1 - Способ получени бутадиенового каучука - Google Patents
Способ получени бутадиенового каучука Download PDFInfo
- Publication number
- SU1183505A1 SU1183505A1 SU833640743A SU3640743A SU1183505A1 SU 1183505 A1 SU1183505 A1 SU 1183505A1 SU 833640743 A SU833640743 A SU 833640743A SU 3640743 A SU3640743 A SU 3640743A SU 1183505 A1 SU1183505 A1 SU 1183505A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- butadiene
- styrene
- conversion
- catalyst
- content
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 21
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 title claims abstract description 5
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 title claims abstract description 5
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 88
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 15
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 12
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 11
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims abstract description 5
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract description 5
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims abstract description 5
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 claims abstract description 3
- 239000002174 Styrene-butadiene Substances 0.000 claims abstract 2
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims abstract 2
- 239000011115 styrene butadiene Substances 0.000 claims abstract 2
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 claims abstract 2
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000011954 Ziegler–Natta catalyst Substances 0.000 claims description 3
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 abstract description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 4
- 125000001979 organolithium group Chemical group 0.000 abstract description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 38
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 14
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 5
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 4
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N triisobutylaluminium Chemical compound CC(C)C[Al](CC(C)C)CC(C)C MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- VVNXEADCOVSAER-UHFFFAOYSA-N lithium sodium Chemical compound [Li].[Na] VVNXEADCOVSAER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N Disodium Chemical compound [Na][Na] QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFYJSSARVMHQJB-QIXNEVBVSA-N bakuchiol Chemical compound CC(C)=CCC[C@@](C)(C=C)\C=C\C1=CC=C(O)C=C1 LFYJSSARVMHQJB-QIXNEVBVSA-N 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000002044 hexane fraction Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Abstract
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БУТАДИЕНОВОГО КАУЧУКА полимеризацией бутадиена в среде углеводородного растворител в присутствии катализатора типа Циглера-Натта, о тличающийс тем, что, с целью уменьшени энергозатрат, снижени расхода бутадиена и Создани безотходной технологии, после достижени конверсии бутадиена 7095 мае,7, в реакционную смесь ввод т 1-5% от массы бутадиена стирола илио -метилстирола и завершают процесс при 50-100 С в присутствии литий- или натрийорганического S катализатора. (Л
Description
сх
00 СП Изобретение относитс к промышленности синтетического каучука, а именно.к способам получени стереорегул рного бутадиенового каучука. Целью изобретени вл етс умень шение энергозатрат, снижение расхода бутадиена и создание безотходной технологии. Уменьшение знергозатрат достигаетс за счет снижени расхода пара на дегазацию в результате проведени полимеризации до полной конверсии мономера и практически полного св зьшани олигобутадиенов. Способ осуществл етс следующим образом. Раствор бутадиена в толуоле или его смеси с гексановой фракцией концентрацией 10-15 мас.% ввод т « каскад, состо щий из 4-6 полимериза торов , куда подают также растворы компонентов катализатора ЦиглераНатта - дихлордийодтитан и триизобутилалюминий . При этом дозировку дихлордийодтитана вьщерживают 0,250 ,45 моль на 100 кг бутадиена, а мол рное соотношение триизобутилалю мини к дихлордийодтитану - 2,5-5,0 Общую дозировку каталитического комплекса вьщерживают в пределах 0,3-0,6% от массы бутадиена. Полимеризационный процесс осуществл ют при 25-35 С. Тепло, выдел ющеес в процессе полимеризации бутадиена, отвод т за счет предварительного захолаживани щихты. При достижении конверсии бутадиена 70-95 мас.% в полученный полимеризат ввод т стиро ( oi-метилстирол) в количестве 1-5% от массы на исходный бутадиен, вводимый на полимеризацию в присутстви катализатора Циглера-Натта, и литий или натрийорганический катализатор, и заверщают процесс при 50-100°С. Стирол (оС-метилстирол) могут вводит в растворе углеводородного растворител . Литий- или натрийорганический катализатор предпочтительно вво дить в углеводородном растворе стирола . Полученньш полимеризат направл ю на дезактивацию катализатора, стабилизацию полимера и дегазацию каучука . Отогнанные пары растворител и воды после конденсации и отделени углеводородного растворител от вод подают на очистку, а пульпу каучука в воде напрлнл ют на отделение от воды и сушку. Пример 1 (контрольный). В 13-литроный автоклав загружают 515 г бутадиена, 4635 г растворител толуола, 2,3 ммоль (0,86 г) дихлордийодтитана и 6,9 ммоль (1,37 г) триизобутилалюмини (ТИБА). Полимеризационный процесс провод т при 30 С в течение 2,5 ч. Выход полимера 94,7%, содержание олигомеров бутадиена в полимеризате - 0,14%. Пример 2. В 13-литровый автоклав загружают 515 г бутадиена, 4635 г растворител - толуола, 2,2- ммоль (0,86 г) дихлордийодтитана и 6,9 ммоль (1,37 г) ТИБА. Полимеризационньш процесс провод т при 30 С в течение 1 ч. При достижении конверсии бутадиена 85% в полимеризат ввод т стирол и 0,007 % н-литийбутила в расчете на общий расход бутадиена, и смесь вьщерживают при 60 С. Зависимость выхода полимера и содержани олигомеров от дозировки стирола и продолжительности процесса (второй стадии) представлена в табл. 1. Как видно из приведенных данных, оптимальна дозировка стирола лежит в пределах 1 ,0-5.,0 мас.%. Уменьшение этой дозировки «i1,0 мас.% приводит как к снижению конверсии мономеров, так и к увеличению содержани олигомеров в полимеризате. Повышение дозировки стирола 5 мас.% нецелесообразно , так как мало вли ет на увеличение конверсии и содержание олигомеров. Пример 3. Опыты провод т аналогично примеру 2, измен температуру процесса от 50 до 100 С. Дозировку стирола выдерживают в количестве 5,0 мас.% на общий расход бутадиена. ввод т в полимеризат при конверсии бутадиена 85% од,новременно с 0,007% н-литийбутила в расчете на общий расход бутадиена. Продолжительность процесса - 1,5 ч. Зависимость выхода полимера и содержани олигомеров бутадиена в полимеризате от температуры приведена в табл. 2. Приведенные данные показьгеают, что оптимальна температура процесса дополимеризации бутадиена лежит в пределах 50-100 С. Понижение температуры 50 С приводит к возраста 3 нию олигомеров бутадиена в полимеризате . Повышение температуры 100 -С мало вли ет на содержание олигомеров, однако значительно увеличивает содержание нерастворимого полимера (гел ) в каучуке. Пример 4. Опыты провод таналогично примеру 2, осуществл ввод стирола в полимеризат при заданных степен х конверсии бутадиена в количестве 1 и 5% и н-литийбутипа в количестве 0,007% от массы исходного бутадиена. Температуру процесса дополимеризации.бутадиена вьщерживают 70°С при продолжительности процесса 1,5 ч. Данна зависимость представлена в табл. 3. Из приведенных данных видно, что на содержание олигомеров бутадиена в полимеризате врем введени стиро ла и н -бутиллити вли ет существен при низких дозировках стирола. Пример 5. Опыты провод т аналогично примеру 2, использу вместо стирола об-метилстирол, вводимый в количестве 3,0 мас.% и Н-литийбутип, вводимый в количестве 0,008 мас.%, в расчете на общий рас ход бутадиена в процесс. Температур дополимеризации бутадиена вьщерживают 70 С при продолжительности про цесса 1,5 ч. ei Метилстирол и н-литийбутил ввод т в процесс при дост жении конверсии бутадиена 85%. Выхо полимера 100%, содержание олигомеро бутадиена в полимеризате - 0,017%. Пример 6. Опыты провод т аналогично примеру 2, использу сти
Таблица 1 54 рол, вводимый в количестве 3,0мас.% и динатрий-о6-метилстирол, вводимый в количестве 0,019 мас.%, в расчете на общий расход бутадиена в процесс. Температуру дополимеризации вьщержиг вают 70с при продолжительности процесса 1,5 ч. Стирол и динатрий-oi-метилстирол ввод т в процесс при достижении конверсии бутадиена 85%. Выход полимера 99,7%, содержание олигомеров бутадиена в полимеризате - 0,014%. Пример 7. Дл каучуков, полученных дополимеризацией бутадиена со стиролом в присутствии литийорганического катализатора (примеры 2-4), в сравнении с обычным бутадиеновым каучуком (пример 1) определ ют пласто-эластические и физико-механические свойства, которые представлены в табл. 4. В табл. 5 показано, как измен етс содержание олигомеров в полимеризате в зависимости от способа введени литий- (натрий)-органического катализатора и стирола на завершающей стадии процесса полимеризации бутадиена в: присутствии катализатора Циглера-Натта. Процесс провод т аналогично примеру 2. Стирол и литий- (натрий)-органический катализатор ввод т в полимеризат при достижении конверсии бутадиена 85%, при этом дозировка стирола 5%, а Н-литий-(натрий)-органического катализатора 0,007% на общую массу бутадиена. Смесь вьщерживают при .
Конверси мономеров, / мае.%
через 0,5 ч через 1,0ч через 1,5 ч через 3,0 ч Параметры Содержание олигомеров в полимеризате, мас.%0,14 0,10 Расход пара на водную дегазацию каучука, т/т 7,6 7,5 7,3 Конверси мономеров, 97,3 99,2 мас.% Содержание олигомеров в полимеризате, 0,12 0,04 мае. % Содержание гел в 0,07 0,06 полимере, мас.%
Конверси бутадиена на катализаторе
Показатель Циглера-Натта, мас.%
60 70 Содержание олигомеров бутадиена при дозировке стирола 1% от 0,06 0,05 массы бутадиена при дозировке стирола 5% от 0,04 0,02 массы бутадиена
Продолжение табл.1
0,01
Та б лица.3
97
85 95 Дозировка стирола на бутадиен, мас.Х ,3 J 1.0 3,0 Т 5,0 Т 10.0 0,050,030,02 7,2 7,1 7,1 99,9100100100 0,0250,020,010,015 0,090,090,120,55 0,03 0,02 0,015 0,015 0,010 0,007
Микроструктура,
-1,4, % транс - 1,4, %
звень 1,2, % В зкость по Муни
Пластичность по Карреру
Сопротивление разрыву, МПа
Относительное удлинение, %
Относительна остточна деформаци %
Эластичность по . отскоку
Таблица 4
,89,5
89,9 5,7 5,6 4,8 ,5 41
41
0,41
0,41 22,1 21,4 620 610
51
51
51
Таблица 5
Claims (1)
- СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БУТАДИЕНОВОГО КАУЧУКА полимеризацией бутадиена в среде углеводородного растворителя в присутствии катализатора типа Циглера-Натта, о тличающийся тем, что, с целью уменьшения энергозатрат, снижения расхода бутадиена и Создания безотходной технологии, после достижения конверсии бутадиена 7095 мас.% в реакционную смесь вводят 1-5% от массы бутадиена стирола или od-метилстирола и завершают процесс при 50-100°С в присутствии литий- или натрийорганического катализатора.«оSU ,...1183505
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU833640743A SU1183505A1 (ru) | 1983-09-09 | 1983-09-09 | Способ получени бутадиенового каучука |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU833640743A SU1183505A1 (ru) | 1983-09-09 | 1983-09-09 | Способ получени бутадиенового каучука |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU1183505A1 true SU1183505A1 (ru) | 1985-10-07 |
Family
ID=21081219
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU833640743A SU1183505A1 (ru) | 1983-09-09 | 1983-09-09 | Способ получени бутадиенового каучука |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| SU (1) | SU1183505A1 (ru) |
-
1983
- 1983-09-09 SU SU833640743A patent/SU1183505A1/ru active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Соболев В.М. и Бородина И.В. Промьгатенные синтетические.каучуки. М.: Хими , 1977, с. 85-116. Синтетический каучук./Под ред. И.В.Гармонова, Л.: Хими , 1983, с. 215-224. Кирпичников п.А. и др. Альбом технологических схем основных производств промьштенности синтетического каучука. И.: Хими , с, 67-70. ч а ;:: * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0206756B1 (en) | Living catalysts, complexes and polymers therefrom | |
| US4129705A (en) | Polymerization process | |
| KR880011212A (ko) | 중합방법 | |
| US3992483A (en) | Promoters in the polymerization of monovinyl-aromatic compounds with primary lithium initiators | |
| EP0265053A2 (en) | Living polymerization of olefins to end-functionalized polymers | |
| IE892597L (en) | Preparation of propylene/ethylene polymers of the toughened¹polypropylene type | |
| US3949018A (en) | Preparation of polyolefins with peroxide end-groups and their use in the synthesis of block copolymers | |
| US4079176A (en) | Polymerization process | |
| US4639494A (en) | Process for producing polystyrene | |
| GB1013205A (en) | Polymerization processes | |
| MY101047A (en) | Process for bulk polymerizing butadiene | |
| US4127710A (en) | Copolymerization of a 1,3-cyclodiene and a linear conjugated diene | |
| SU1183505A1 (ru) | Способ получени бутадиенового каучука | |
| EP0159449B1 (en) | Polymerization of beta-pinene | |
| Pernecker et al. | Carbocationic polymerization in supercritical carbon dioxide: II. Synthesis of tert-Cl terminated polyisobutylene by mixed Friedel-Crafts acids | |
| CN106397648A (zh) | 侧臂带不饱和基团高3,4‑聚共轭双烯烃及制法、侧臂带官能团高3,4‑聚共轭双烯烃及制法 | |
| JPS6213405A (ja) | カツプリング剤及びその使用法 | |
| US4042772A (en) | Urea as an additive to improve the viscosity and activity of acrylamide-acrylamide acrylic acid polymers prepared from poor quality acrylamide | |
| RU2099359C1 (ru) | Способ получения цис-1,4-диенового каучука | |
| SU671734A3 (ru) | Способ получени реакционноспособных полимеров | |
| US4378456A (en) | Terpolymers of ethylene, butadiene and isoprene and a process for their preparation | |
| CA1156398A (en) | Butadiene-styrene-vinyl benzyl chloride terpolymers | |
| RU2858199C2 (ru) | Бутадиен-изопреновый каучук, способ его получения и применение | |
| RU2096425C1 (ru) | Способ получения бутадиен-стирольных каучуков | |
| US3445446A (en) | Process and catalyst for polymerizing butadiene or isoprene whereby the catalyst is composed of an organoaluminum compound,iodine,and tix2 or tix3 complexed with fatty acid amides |