SU1237661A1

SU1237661A1 - Способ получени ацилгидразонов хлорацетальдегида

Info

Publication number: SU1237661A1
Application number: SU843804455A
Authority: SU
Inventors: Ином Мансурович Насыров; Солиджон Шукурович Шукуров; Виктор Петрович Федулов; Нонна Георгиевна Давыдовская; Роберт Аветисович Караханов
Original assignee: Институт химии им.В.И.Никитина
Priority date: 1984-10-23
Filing date: 1984-10-23
Publication date: 1986-06-15

Description

1

Изобретение относитс к усонер - шенствованному способу получени ацилгидразонов хлорацетальдегида общей формулы:

О II CICH C N-N-C-R

И

где R -OCjH, -NHj или

-NHN CH-CHj CJ., которые вл ютс полупроду С гами в синтезе пестицидов.

/ Цель изобретени - упрощение процесса- и расширение сырьевой базы.

Поставленна цель достигаетс заменой исходного продукта - неустойчивого хлорадетальдегида на 1,2-ди хлорэтэксиэтан.

Пример 1, Этоксикарбонил- гидразон хлорацетальдегида,

В х -1мический стакан объемом 250- 300 мл, снабженный механической мешалкой , внос т смесь 50 мл воды, 5,2 г (0,05 М) этилового эфира гидра зинмуравьиной кислоты и 4,5 г (0,055 Н) уксуснокислого натри т. Смесь охлаждают лед ной водой и прикатывают в течение 30 мин 7,7 г (0,05 М) технического 152-дих.пор- этокскэтана (п 154435). Смесь переме;шивают 1,5-2 ч и далее оставл ют fie3 перемешивани на 3-4 ч при комнатной температуре. Выпавший осадок отфильтровывают и промывают холодной водой ( мл), а затем эфиром (2x10 мл). Выход целевого продук та 7 } (85,4%), т.пл, 1 18-119 С,после пе зекристаллизации из метанола - 120°С.

П -р и М е р 2. Этоксикарбоннл- гидра он хлорацетальдегида.

Процесс провод т в услови х, аналогичных примеру 1, Вместо уксуснокислого натри берут 4,2 г (0,05 М) гидрокарбоната натри . Получают

Редактор A. Долинич Заказ 3258/29

Составитель К). Хропов

Техред Н.Бопк ло Корректор Г. Решетник

Тираж о79. Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР

по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушска наб., д. 4/5

„Производственно-полиграфическое предпри тие, г. Ужгород, ул. Проектна ,4

2376612

6, I (82%) целевого продукта с т.пл.

Пример 3 . Семикарбаз он хлорацетальдегида ,

5 К смеси 11,2 г (0,1 М) семикарба- зида сол нокислого и 17 г (0,21 М) уксуснокислого натри в 100 мл воды при охлаждении лед ной водой, при перемешивании Прикапывают в течение 10 20-30 мин 14,3 г (0,1 М) 1,2-дихлор- зтоксиэтана. Смесь перемеишвают 4- 6 ч. Выпавшие белые кристаллы отфильтровывают , промывают (2x20 мл) , водой и зфиром ( мл). После суш- 15 ки над едким натром получают 12 г (81,6%) семикарбазона хлорацетальдегида с т.пл. 131 133°С.

Пример 4. Бис-карбогидразон хлорацетальдегида.

20 Смесь 4,5- г (0,05 М) карбогидрази- да (т.пл. 15ГС) и 8,2 г (0,1 М) уксуснокислого натри раствор ют в 100 мл воды. При охлаждении лед ной водой и перемешивании прикапывают в 25 течение 20-30 мин 14,3 г (0,1 М) 1,2-дихлорзтоксиэтана. Реакционную массу перемешивают 4-6 ч. Выпавшие белые кристаллы отфильтровывают, промывают холодной водой (2x20 мл), 30 а затем эфиром ( мл). Выход целевого продукта соста.вл ет 7,6 г . (77,57,} , т,гш. выше , Бис-карбогидразон хлорацетальдегида представл ет собой белый кристаллический продукт, плохо растворим в воде, спиртах, ограниченно раствор в . хлороформе, трихлорэтане. Хорошо растворим в ди eтилфdpмaмндe и ди- метипсульфоксиде, В ИК-спектрах об- 4Q наружены следующие полосы поглощени , сн г 1685 (); 3090; 3215, 1550 (iMH)-5 1615 (); 740 (C-Cl).

-Найдено: 33,. 1% CI; вычислено 33,61% Cl.

3S

Claims

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЦИЛГИДРА-

ЗОНОВ ХЛОРАЦЕТАЛЬДЕГЦЦА общей формулы

О II

С1СН,C=N-N~C-R

7 1 н где R = -0С₂ Н ₅, -NH₂ или

-NHN=CH~CH₂С1, взаимодействием соответствующего ацилгидразйна с хлорсодержащим соединением в водной среде, отличающийся тем, что,с целью упрощения процесса и расширения сырьевой базы, в качестве хлорсодержащего соединения используют 1,2-дихлорэтоксиэтан и процесс .проводят в присутствии ацетата или Гидрокарбоната натрия. <о