SU1237666A1 - Способ получени 2,2-диметил-4,6-диоксо-1,3-диоксана - Google Patents
Способ получени 2,2-диметил-4,6-диоксо-1,3-диоксана Download PDFInfo
- Publication number
- SU1237666A1 SU1237666A1 SU843800155A SU3800155A SU1237666A1 SU 1237666 A1 SU1237666 A1 SU 1237666A1 SU 843800155 A SU843800155 A SU 843800155A SU 3800155 A SU3800155 A SU 3800155A SU 1237666 A1 SU1237666 A1 SU 1237666A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- acid
- mol
- acetic anhydride
- dioxane
- dioxo
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 10
- GXHFUVWIGNLZSC-UHFFFAOYSA-N meldrum's acid Chemical compound CC1(C)OC(=O)CC(=O)O1 GXHFUVWIGNLZSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims 2
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 4
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 2
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VDFVNEFVBPFDSB-UHFFFAOYSA-N 1,3-dioxane Chemical group C1COCOC1 VDFVNEFVBPFDSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 229930014626 natural product Natural products 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- XULSCZPZVQIMFM-IPZQJPLYSA-N odevixibat Chemical compound C12=CC(SC)=C(OCC(=O)N[C@@H](C(=O)N[C@@H](CC)C(O)=O)C=3C=CC(O)=CC=3)C=C2S(=O)(=O)NC(CCCC)(CCCC)CN1C1=CC=CC=C1 XULSCZPZVQIMFM-IPZQJPLYSA-N 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Изобретение относитс к усовершенствованному способу получени 2,, 2-диметил-4,6-диоксо-1 ,3-диоксана (кислоты Мельдрума), которьш находит широкое использование в тонком органическом синтезе и получении природных соединений и лекарственных препаратов .
Цель изобретени - интенсификаци процесса и повышение выхода целе вого продукта за счет удалени образующейс уксусной кислоты и тем самым уменьшени кислотности среды и проведени процесса при низкой температуре что предотвращает обратную реакцию гидролитического расщеплени 1,3-диоксанового кольца.
П р- и м е р 1
Проведение конденсации при +25°С без предваритель- ного удалени уксусной кислоты. К суспензии 20,8 г (0,2 моль) мелкоразмолотой малоновой кислоты в 25 мл (0,27 моль) перегнанного ук- сусного ангидрида добавл ли Ю,5 мл конц.серной кислоты, смесь перемешивали до растворени малоновой кислоты , к полученному раствору при +2.5°С добавили 16 мл (0,22 моль) безводного ацетона и оставили на ночь (15 ч). Выпавшие желтоватые кристаллы. отфильтровьшали, промыли холодной водой (2x10 мл), из маточного раствора после повторного охлаждени , фильтровани и промьгоани получили дополнительное количество вещества. Общий выход желтоватых кри тгшлов кислоты Мельдрума после высушивани в эксикаторе 12 г (42%). Дл получени бесцветного препарата ве- цество переосадили из раствора в ацетоне воды
. Выход 8,5 г Пример
(15 мл) двукратным количеством (30%) т.пл.92-93 0 2. Проведение процесс . конденсации при , в течении 15 ч с предварителным удалением уксусной кислоты и избытка уксусного ангидрида.
К смеси 20,8 г (0,2 моль) малоно- ВС5Й кислоты и 70 мл (0,74 моль) уксусного ангидрида прибавили 0,5 мл конц.серной, кислоты, перемешивали 10 мин до полного растворени малоновой кислоты и оставили на 1 ч при
. Избыток уксусного ангидрида
целевого
и уксусную кислоту отогнали в вакууме 1 мм рт.ст при +60 С к полученной реакционной смеси (желтого цве та) при добавили в течении 20 мин 20 мл (0,27 моль) безводного ацетона (при этом смесь приобрела темно-желтую окраску) и оставили на ночь. После выделени и очистки
продукта реакции аналогично примеру 1 было получено 13 г
(46%) бесцветной кислоты Мельдрума с о.
т пл - П
92-93 С. р и м е р
Проведение процесса при О С с отгонкой уксусной кислоты непосредственно после смешени реагентов .
К смеси 26 i: (0,25 моль) малоно- вой кислоты и 53 мл (0,56 моль) перегнанного уксусного ангидрида прибавили 5 капель конц.серной кислоты, перемешивали 10 мин до растворени основного количества малоновой кислоты (при этом реакционна смесь сильно охладилась), образовавогуюс уксусную кислоту и избыток уксусного ангидрида отогнали в течение часа при
в вакууме 1 рт.ст. К остат- о.
+ 15° С
ку в течении 5 мин при и перемешивании прибавили 20 мл (0,27 моль) безводного ацетона, бесцветную реак- и,ионную смесь охладили до -10 С через час выпавпше кристаллы отфильтровали , промьиш на фильтре лед ной водой (2x15 мл), маточный раствор снова охладили и после аналогичной обработки выдели.ии дополнительное кол чество кислоты Мельдрума; обе иор- цки обьединили высушили в эксикаторе над КОИ и получили 24,8 г
(77%) бесцветного кристалл1 ческого Бе1дества с т,пл. 92-94 С.
П р и м е р 4. Проведение реакции при -10 С аналогично примеру 3.
После удалени уксусной кислотрл ацетон прибавили в течении 5 г-гин при и далее обработали аналогично примеру 3, Вьжод Мельдр:, ыа 76%
. пл,
92-94°С.
55
. Эквивалент нейтрализации: 143,6; 144.4. €,
Вычислено 144,12. ИК спектр, см (0,03 моль)л в : 976(70), 1016(50), 1085(53), J269(35), 1308(37), 1355(30) , 1396(35);
31
1606(19), 1756(90),1785(70), 2925(13) 3005(16), 3070(22),
Спектр ПМР S , м.д, (ацетон d 6, 0,3 моль (л): 1,80 (бН,с,2СН ), , 3,92 (2Н,с.СН2).
Как видно из результатов, приведенных в примерах 1-4, указанные преимущества данного способа дают возможность сократить общее врем процесса по крайней мере в 5-6 раз, уменьшить почти вдвое расход уксусного ангидрида и вместе с тем на 30-35% увеличить выход целевого продукта реакции ,т.е. в 1,7 раза, по сравнении с известным способом.
При сильном понижении температуры (до -50°С) наблюдаетс стеклование , частична кристаллизаци реакционной смеси и в результате протекани реакции в гетерогенной среде выход целевого продукта резко уменьшаетс
6664
Пример5.К смеси 31,2 г
(0,3 моль) порошкообразной малоновой кислоты и 65 мл (0,68 моль) перегнанного уксусного ангидрида прибавл ли 5 капель конц. серной кислоты, перемешивали 10 мин до растворени основного количества малоновой кислоты. Уксусную кислоту и избыток уксусного ангидрида отогнали в течение часа
при в вакууме при 1 мм рт.ст. к остатку в течение 10 мин при -З0 с и перемешивании магнитной мешалкой дoбaвJ ши 18,6 г (0,32 моль) безводного ацетона, при этом наблюдалась
частична кристаллизаци реакционной
смеси, через 2 ч смесь перенесли на фильтр, кристаллический осадок отфильтровали ,. промьши лед ной водой (2x15 мл) и далее обрабатьшали аналогично примеру . Выход кислоты Мельдрума 10,2 г (36%), Т.пл. 86-9Гс.
Claims (1)
- СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,2-ДИМЕТИЛ-4,6-ДИОКСО-1,3-ДИОКСАНА конденсацией малоновой кислоты с ацетоном в среде уксусного ангидрида'в присутствии серной кислоты, отличающийся тем, что, с целью интенсификации процесса и повышения выхода целевого продукта, после смешения малоновой.кислоты С уксусным ангидридом и серной кислотой удаляют образующуюся уксусную Кислоту и .конденсацию проводят при температуре от 0 до 10°С.ьо ОО м
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU843800155A SU1237666A1 (ru) | 1984-08-01 | 1984-08-01 | Способ получени 2,2-диметил-4,6-диоксо-1,3-диоксана |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU843800155A SU1237666A1 (ru) | 1984-08-01 | 1984-08-01 | Способ получени 2,2-диметил-4,6-диоксо-1,3-диоксана |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU1237666A1 true SU1237666A1 (ru) | 1986-06-15 |
Family
ID=21142077
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU843800155A SU1237666A1 (ru) | 1984-08-01 | 1984-08-01 | Способ получени 2,2-диметил-4,6-диоксо-1,3-диоксана |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| SU (1) | SU1237666A1 (ru) |
-
1984
- 1984-08-01 SU SU843800155A patent/SU1237666A1/ru active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| David Davidson, Sidney A.Bern- hard . , The Structure of Meldrunis Supposed p -Lactonic Acid,TAGS, 1948, 70, 3426-3428. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU1535380A3 (ru) | Способ получени 6-метил-3,4-дигидро-1,2,3-оксатиазин-4-он-2,2-диоксида | |
| EP1377544B1 (en) | Purification of 2-nitro-4-methylsulphonylbenzoic acid | |
| SU1237666A1 (ru) | Способ получени 2,2-диметил-4,6-диоксо-1,3-диоксана | |
| JP2011098975A (ja) | キラル純ｎ−（トランス−４−イソプロピル−シクロヘキシルカルボニル）−ｄ−フェニルアラニン及びそれらの結晶構造変性体の生成方法 | |
| RU2240977C1 (ru) | Способ получения сульфаминовой кислоты | |
| SU501676A3 (ru) | Способ получени 7-аминоцефалоспорановой кислоты | |
| EP0021644B1 (en) | A salt of 3-thienylmalonic acid and a process for the preparation of 3-thienylmalonic acid | |
| EP0806428B1 (en) | Method for isolating N-phosphonomethylglycine | |
| JPH034532B2 (ru) | ||
| US6441182B1 (en) | Method for the production of 2,6-dichloro-5-fluoro-nicotinic acid and coarse and particularly pure 2,6-dichloro-5-fluoro-nicotinic acid | |
| SU1660356A1 (ru) | Способ получени 1,3-бис-(2-хлорэтил)-1-нитрозомочевины | |
| EP0072015B1 (en) | Method for purifying n-benzyloxycarbonyl aspartic acid | |
| US6051732A (en) | Process for the preparation of 3-acetoxy-2-methylbenzoyl chloride | |
| SU535296A1 (ru) | Способ очистки сырого додекалактама | |
| SU765260A1 (ru) | Способ очистки 3-(3,4-диоксифенил) аланина | |
| SU1016284A1 (ru) | Способ очистки 6-бром-3-метилантрапиридона | |
| SU1196365A1 (ru) | Способ очистки алкилгалогенидов от примесей спиртов и алкилфосфитов | |
| SU1013401A1 (ru) | Способ получени фосфита бари | |
| RU2033990C1 (ru) | Способ получения ди(р-анизил)-иодониевого галогенида | |
| JPH0680031B2 (ja) | ジヒドロキシ安息香酸異性体の分離法 | |
| JPH07608B2 (ja) | ２，４−ジクロロ−５−チアゾ−ルカルボキサルデヒドとその製造方法 | |
| SU1439082A1 (ru) | Способ получени гидроарсената марганца (П) | |
| SU382626A1 (ru) | Способ получения эфиров 4-ни тропиразол-1-уксусной кислоты | |
| SU453393A1 (ru) | Способ получения диацетата 2,5-динитро-2,5- диазагександиола-1,6 | |
| SU1721051A1 (ru) | Способ получени 2-галоидпроизводных фурана |