SU136590A1 - Способ кулонометрического анализа металлов по осаждению - Google Patents

Description

Известны различные способы кулонометрического анализа различных веществ: однако в этих способах почти совершенно не используетс  метод осаждени , так как до насто щего времени не был найден электрохимический процесс, в результате которого с выходом по току в lOOVo генерировались бы вещества, могущие образовывать с ионами металлов труднорастворимые соединени .

В предлагаемом способе кулонометрического анализа по методу осаждени , с целью получени  более точных результатов, применены генераторные электроды из труднорастворимых кристаллических соединений , в частности, кристаллических сульфидов и галоидных соединений различных металлов (AgCl, Ag2S, Agl; PbS и др.). При катодной пол ризации этих электродов в водных растворах происходит восстановление ионов металла, вход щего в кристаллическую решетку электрода , до металла, а анион в определенном интервале плотностей тока переходит в раствор. Таким способом можно получить источник анионов , способных образовывать труднорастворимые соединени  с ионами металлов. Титрование при этом производ т потенциометрическим спо . собом, а о количестве генерированных ионов осадител  суд т по количеству электричества, прошедшего через электролизер.

На чертеже показана схема электролизера, предназначенного дл  генерировани  ионов осадител .

Предлагаемый электролизер изготовлен целиком из органического стекла и состоит из корпуса 1, в который снизу вставлена коническа  пришлифованна  пробка 2 с кристаллическим катодом 3, укрепленным на торцовой части пробки при помощи самотвердеющей пластмассы. В верхней части корпуса 1 устанавливают целлофановую диафрагму 4 и анодную камеру 5, при этом уплотнение между корпусом 1, диаф|рагмой 4 и камерой 5 достигаетс  .за счет прокладки 6. Анодное пространство внутри камеры 5 заполн ют раствором К, в который помещают анод 7ИЗ платины. В пространстве между катодом 3 и диафрагмой 4, с объемом около 0,2 мл, через капилл рные трубки 8 и 9 непрерывно протекает индифферентный электролит.

В процессе анализа индифферентный электролит, например, из скл нки Мариотта поступает в электролизер и обогащенный ионами .хлора, серы или Других элементов поступает в сосуд дл  титровани , содержащий анализируемый раствор. Посто нный ток дл  генерировани  отбирают от электронного стабилизатора тока СТ-1 и устанавливают по миллиамперметру; при этом одновременно с пол ризующей цепью тумблером включают электросекундомер. Количество электричества , затраченное на генерирование ионов осадител , определ ют с помощью интегратора тока типа Н370, включенного последовательно с миллиамперметром.

Пример. Определение серебра.

Анализ ионов серебра провод т в чистых растворах по осаждению в виде сульфидов. Генерирование ионов серы производ т из электрода, изготовленного из плавленого сульфида серебра при плотности тока 0,2 а/дц. Конечную точку титровани  определ ют потенциометрически с индикаторным сульфидсеребр ным электродом. Электродом сравнени  служит каломельный электрод. Соединительный мостик заполн ют KNOs. Измерение э.д.с. производ т потенциометром ППТВ1 (см. чертеж ), нуль-инструментом служит гальванометр типа М91 чувствительностью а/дц. Полученные данные приведены в таблице.

Еще более высока  точность определени  была достигнута при определении ионов ртути в кислой среде по видоизмененной методике Фоточека с катодной пол ризацией электрода, изготовленного из плавленого хлористого серебра и определением точно конца титровани  колориметрически смещанным индикатором (спиртовый раствор бромфенолового синего и дифенилкарбазида).

Предмет изобретени 

Способ кулонометрического анализа металлов по осаждению, о гличающийс  тем, что, с целью получени  более точных результатов , примен ют генераторные электроды, выполненные из труднорастворимых кристаллических соединений.