SU1384204A3 - Способ получени катализатора полимеризации этилена - Google Patents
Способ получени катализатора полимеризации этилена Download PDFInfo
- Publication number
- SU1384204A3 SU1384204A3 SU823388047A SU3388047A SU1384204A3 SU 1384204 A3 SU1384204 A3 SU 1384204A3 SU 823388047 A SU823388047 A SU 823388047A SU 3388047 A SU3388047 A SU 3388047A SU 1384204 A3 SU1384204 A3 SU 1384204A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- etjal
- gas
- reactor
- polymerization
- catalyst
- Prior art date
Links
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 7
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 title claims description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims 3
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 title 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 42
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 22
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 21
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 21
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 15
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 10
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 9
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 8
- 230000004913 activation Effects 0.000 claims description 7
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 claims description 4
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 3
- FAQYAMRNWDIXMY-UHFFFAOYSA-N trichloroborane Chemical compound ClB(Cl)Cl FAQYAMRNWDIXMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JQOATXDBTYKMEX-UHFFFAOYSA-N CC[Zn] Chemical compound CC[Zn] JQOATXDBTYKMEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000001639 boron compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims 1
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 claims 1
- LALRXNPLTWZJIJ-UHFFFAOYSA-N triethylborane Chemical group CCB(CC)CC LALRXNPLTWZJIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 37
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 23
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 22
- QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N isopentane Chemical compound CCC(C)C QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 10
- AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N dimethyl butane Natural products CCCC(C)C AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 9
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 7
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 6
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 5
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 5
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 4
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 238000005243 fluidization Methods 0.000 description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 3
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000003752 zinc compounds Chemical class 0.000 description 3
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005234 alkyl aluminium group Chemical group 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 239000011236 particulate material Substances 0.000 description 2
- XHKIJCOQPXFXEO-UHFFFAOYSA-N 2,2-dichloroethylboron Chemical compound [B]CC(Cl)Cl XHKIJCOQPXFXEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RCPDNOCVSXOOMF-UHFFFAOYSA-N 2-chloroethylboron Chemical compound [B]CCCl RCPDNOCVSXOOMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- PYQQLJUXVKZOPJ-UHFFFAOYSA-K [B+3].[Cl-].[Cl-].[Cl-] Chemical compound [B+3].[Cl-].[Cl-].[Cl-] PYQQLJUXVKZOPJ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000012986 chain transfer agent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- HQWPLXHWEZZGKY-UHFFFAOYSA-N diethylzinc Chemical compound CC[Zn]CC HQWPLXHWEZZGKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 description 1
- ORYGRKHDLWYTKX-UHFFFAOYSA-N trihexylalumane Chemical compound CCCCCC[Al](CCCCCC)CCCCCC ORYGRKHDLWYTKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Description
ю о 4
ы
1 . .13
Изобретение относитс к промьшшен- ности пластмасс, а именно к катализаторам полимеризации этилена.
Цель изобретени повьшение термостабильности катализатора.
На чертеже представлен реактор дл полимеризации.в псевдоожиженном слое.
Реактор состоит из реакционной зоны и зоны в уменьшении скорости.
Реакционна зона содержит слой растущих полимерных частиц и небольшое количество частиц катализатора, псевдоожиженных за счет пропускани через реакционную зону цепрерывного потока полимеризуемого мономера.Чтобы поддерживать полноценный псевдо- ожиженный слой, скорость потока газовой массы через слой должна быть в 1,5-10 раз вьше минимального значени , необходимого дл ожижени .
При запуске реакто.р обычно загружают носителем из отдельных частиц полимера до начала пропускани пото- ка газа. Такие частицы могут быть одинаковы по природе с получаемым полимером либо могут быть отличными от него. Если они отличны от него, то их вывод т из реактора вместе с целевыми обрузующи.1ис полимерными частицами, полученными в виде первого продукта.
Частично активированную или неактивированную каталитическую композицию , используемую в псевдоожиженном слое, хран т в резервуаре в атмосфере инертного газа (азот или аргон).
Восполн ющий газ подают в слой со скоростью, котора равна скорости выведени измельченного полимерного продукта.. Состав восполн ющего газа определ ют с помощью газоанализатора, размещенного над слоем. Газоанализатор определ ет состав рециркулируемог го газа, и состав восполн ющего газа соответственно регулируют, чтобы поддерживать существенно равновесный газовый состав в реакционной зоне.
Чтобы обеспечить полное псевдоожижение , рециркулируемый газ и, нужно, часть восполн ющего газа воз вращают по линии рециркулировани газа в реактор, в точку под слоем. Над этой точкой возвращени расположена газораспределительна пластина, котора способствует ожижению сло .
Часть газового потока, котора не реагирует в слое, образует рециркулируемый газ, который вывод т из поли
если ,-
5 0
5 Q
,Q
5
0
5
меризационной зоны, путем пропускани его через зону уменьшени скорости над слоем, в которой захваченные час- .тицы получают возможность возвратитьс в слой.
Рециркулируемый газ сжимаютв. компрессоре , а 3aTeNf пропускают через теплообменник в котором от газа отбирают теплоту реакции перед возвращением его в слой. Температуру сло поддерживают посто нной при равновесных услови х посредством . посто нного удалени теплоты реакции. В верхней части сло отсутствует заментный температурный градиент, он существует в нижней части сло , в слое толщиной 15,24-30,48 см,, от темп ературы вход щего газа до температуры остальной части сло . Рециркулируемый газ затем возвращают в реактор в его основание и в псевдоожиженный слой через газораспределительную пластину. Ниже по потоку от теплообменника можно также расположить компрессор.
Распределительна пластина играет важную роль Б работе реактора. Псевдоожиженный слой содержит растущие и образующиес несв занные частицы полимера , а также частицы катализатора. Полимерные частицы вл ютс гор чими и потенциально активными, поэтому они не должны оседать, так как, если допустить существование неподвижной массы, то содержащийс в ней активный .катализатор может продолжать реагировать и вь звать сплавление. Поэтому важно пропускать рециркулируемый газ через слой с достаточной скоро- . стью, чтобы поддерживать псевдоожижение во всей толще сло . Распредели- тельна пластина служит дд этой цели , она может представл ть собой сито , пластину с прорез ми, пластину с отверсти ми, пластину с отформованными колпачками и т.п. Элементы пластины все могут быть неподвижными либо пластина может быть подвижного типа . Независимо от ее конструкции, она должна обеспечивать рассе ное прохождение рециркулируемого газа- через частицы в основании сло , чтобы поддерживать слой в псевдоожиженном состо нии, а также служить опорой неподвижного сло полимерных частиц, когда реактор не работает. Мобильные элементы пластины можно использовать дл того, чтобы убирать полимерные
частицы, застр вшие в пластине или на ней,
Водород используют в качестве аген та переноса цепи в полимеризации. Используемое отношение водорода и этилена может измен тьс от 0,1 до О моль водорода на 1 моль мономера в потоке газа.
В газовом потоке может также при- сутствовать любой газ, который инертен по отношению к катализатору и к реагентам. Активатор предпочтительно добавл ть в реакционную систему ниже по потоку от теплообменника. Таким образом, активатор можно подавать в систему рециркулировани газа из раздаточного устройства по трубопроводу
Соединение структуры Zn(Ru)(Rg), где RO. и Rg означают одинаковые или различные алифатические или ароматические углеводородные радикалы, содержащие 1-14 углеродных атомов, можно использовать в сочетании с водородом , в качестве средств регулировани молекул рной массы или в качестве агентов переноса цепи, т.е. дл увеличени зна;чений индекса расплава получаемых полимеров.
Соединени цинка можно использо- вать в газовом потоке реактора О - 100 моль, предпочтительно 20-30 моль, на 1 моль соединений титана в реакторе . Соединение цинка можно вводить в реактор в виде разбавленного раствора (2-30 мас.%) в углеводородном растворителе или в адсорбированном виде на твердом материале разбавител , на таком, как двуокись кремни , в коли
чествах 10-50 мас.%. Эти композиции
могут быть пирофорными. Соединение цинка можно добавл ть само по себе либо в сочетании с дополнительными порци ми активатора.
Реактор с псевдоожиженным слоем должен работать при температуре ниже температуры спекани частиц полимера чтобы спекани не происходило. Дл получени высокоплотных полимеров, обладающих высокими индексами распла ва и низкими отношени ми текучести расплава, предпочтительна рабоча температура 90-115 С.
Реактор с псевдоожиженным слоем работает при давлени х вплоть до 70 атм и предпочтительно при давлени х 7-2 атм, причем работа при более высоких давлени х в таких пределах способствует переносу теплоты, пос
О
5
0
5 Q
кольку увеличение давлени приводит к увеличению теплоемкости единицы объема газа.
Частично активированный или неактивированный катализатор подают в слой в точке, расположенной над распределительной пластиной. Предпочтительно катализатор подавать в некоторой точке внутри ожиженного сло , где происходит хорошее смешивание полимерных частиц.
При определенных рабочих услови х ожиженный слой поддерживают при пос-. то нной высоте, за счет выведени части сло в качестве продукта со скоростью , равной скорости образовани частиц полимерного продукта. Поскольку скорость выделени теплоты пр мо св зана с образованием продукта, измерение повьппени температуры газа, проход щего через реактор (разность температур подаваемого газа и выход щего газа), вл етс мерой скорости образовани частиц полимера при посто нной скорости газа. .
Частицы полимерного продукта (предпочтительно непрерывно) вьтод т в точке или вблизи распределительной пластины в виде суспензии с некоторой частью газового потока, который вьшу- скают при осаждении частиц, чтобы уменьшить до минимума последующую полимеризацию и спекание, когда частицы достигнут зоны конечного сбора. Суспендир тощий газ можно также использовать дл перемещени продукта из одного реактора в другой.
Полимерный продукт в виде частиц вьгоод т через последовательно работающую пару клапанов, ограничивающих зону расслоени . Пока один клапан закрыт, другой клапан открыт, пропуска массу газа и продукта в зону между клапанами. Один из клапанов зак- рьшают, а другой открьтают, чтобы пропустить продукт в зону выведени наружу. Затем открытый клапан закры- вают, дожида сь следующего цикла выведени продукта. Удал емый газ, содержащий непрореагировавшие мономеры, можно вьшести из зоны по трубопроводу , повторно сжать в компрессоре и направить через очиститель по трубо- проводу в линию рециркулировани газа в точку, расположенную вьшге рециркул ционного компрессора.
5
Пример 1 . В 1 2-литровую колбу, снабженную механической мешалкой , помещают 41,8 г (0,439 моль) безводного MgCl2 и 2,5.л тетрагидро- фурана. К этой смеси добавл ют в течение 1/2 ч 27,7 г (0,146 моль) TiCl Смесь нагревают при в течение примерно 1/2 ч, чтобы полностью ее растворить.
500 г двуокиси кремни обезвоживают путем прокаливани при 800 С и затем суспендируют в 3 л изопентана. Суспензию перемешивают при одновременном добавлении 142 мл 20%-ного раствора триэтилалюмини в гексане в течение 1/4 ч. Смесь высушивают при азотной продувке при 60 С в течение 4 ч, чтобы получить безводный сыпучи
содержащий 4 мас.% алкилалю-20 вместе с количеством активатора, со-35
порошок,
МИНИН.
Двуокись кремни высушивают и обрабатывают аналогичным способом раствором три-н-гексилалюмини или диэтилцинка, чтобы получить обрабо- 25 тайную двуокись кремни , содержащую 4 мас.% алкилалюмини . Обработанную двуокись кремни затем добавл ют к полученному выше раствору и перемеши- вают в течение 1/4 ч..Смесь высуши- ЗО вают при азотной продувке при 60 С в течение 4 ч, чтобы получить безвод-- ный .пропитанный, сыпучий порошок, имеющий размер частиц, как у двуокиси кремни .
Пример 2. 500 г двуокиси кремни , пропитанной композицией, полученной согласно примеру .1 , суспендируют в 3 л изопентана и перемешивают в течение 1/4 ч при одновремен- дд ном добавлении I М раствора треххло- ристого бора в метилендихлориде. Двуокись кремни , пропитанную композицией , и раствор треххлористого бора используют в количествах, которые д обеспечивают мол рное отношение бора к электронодонорному соединению, равное 0,75:1. Смесь высушивают при азотной продувке при 60 С в течение 4 ч, чтобы получить сухой сыпучий по- 5Q рошок, имеющий размер частиц, как-у двуокиси кремни .
ответствующем мол рному отношению А1 и Ti 4:1.
Содержимое суспензионной системы тщательно перемещивают при комнатной температуре в течение 1/4 - 1/2 ч. Каждую суспензию затем сушат в потоке безводного азота при 65±10 С в течение 4 ч, чтобы удалить изопентано- вый разбавитель. Получают свободно- текучий материал в виде частиц.
Примеры 5-8. В серии из четырех опытов полимеризуют этилен, использу описанный реактор с псевдо- ожиженным слоем. Полимеризационный реактор имеет . нижнюю часть высотой 3 м, диаметром 34,3 см, верхнюю часть высотой 4 м 88 см и- диаметром 60 см.
Каждую реакцию полимеризации провод т в течение 24 ч при 105 С, давлении 21 атм, мол рном отношении Н. и С 0,35-0,42.
В первой полимеризации (пример 5) двуокись кремни , пропитанную компо- зицией, полученной в соответствии с примером 1, подают в полимеризацион- ный реактор вместе с 5%-ньм раствором триэтилалюмини в изопентане с тем, чтобы получить полностью активированный катализатор в реакторе, имеющий мол рное отношение А1 и Ti от 15:1 до 30:1.
В примерах 6-8 двуокись кремни , пропитанную композицией, полученной в соответствии с примером 1, сначала обрабатьшают борогалоидным соедине- нием согласно примеру 2 или 3 перед подачей ее в полимеризационный реактор . Активирование осуществл ют, как и в первом примере полимеризации.
мер 3. 500 г двуокиси пропитанной композицией, до r rr TTCSM-
При кремни ,
лученной согласно примеру 1, суспен дируют в 3 л изопентана и перемешивают в течение 1/4 ч при одновременном добавлении 10%-ного раствора ди0
5
хлорэтилбора в гептане. Двуокись кремни , пропитанную композицией, и раст-. вор дихлорэтилбора используют в таких количествах, которые обеспечивают мол рное отношение бора к электроио- донорному соединению 0,75:1. Смесь высушивают азотной продувкой при 60 с в течение 4 ч, чтобы получить сухой сыпучий порошок, имеющий размер частиц , как у двуокиси кремни .
П р и м е р 4. После обработки бо- ,рогалоидньм соединением согласно примерам 2 и 3 нужные весовые количества каждого образца двуокиси кремни , -Пропитанной комдозици ми, полученными в соответствии с примерами 1-3, суспендируют в безводном изопентане
5
5 О
д Q
ответствующем мол рному отношению А1 и Ti 4:1.
Содержимое суспензионной системы тщательно перемещивают при комнатной температуре в течение 1/4 - 1/2 ч. Каждую суспензию затем сушат в потоке безводного азота при 65±10 С в течение 4 ч, чтобы удалить изопентано- вый разбавитель. Получают свободно- текучий материал в виде частиц.
Примеры 5-8. В серии из четырех опытов полимеризуют этилен, использу описанный реактор с псевдо- ожиженным слоем. Полимеризационный реактор имеет . нижнюю часть высотой 3 м, диаметром 34,3 см, верхнюю часть высотой 4 м 88 см и- диаметром 60 см.
Каждую реакцию полимеризации провод т в течение 24 ч при 105 С, давлении 21 атм, мол рном отношении Н. и С 0,35-0,42.
В первой полимеризации (пример 5) двуокись кремни , пропитанную компо- зицией, полученной в соответствии с примером 1, подают в полимеризацион- ный реактор вместе с 5%-ньм раствором триэтилалюмини в изопентане с тем, чтобы получить полностью активированный катализатор в реакторе, имеющий мол рное отношение А1 и Ti от 15:1 до 30:1.
В примерах 6-8 двуокись кремни , пропитанную композицией, полученной в соответствии с примером 1, сначала обрабатьшают борогалоидным соедине- нием согласно примеру 2 или 3 перед подачей ее в полимеризационный реактор . Активирование осуществл ют, как и в первом примере полимеризации.
В табл.) сведены реакционные услови , используемые в каждом примере свойства полимеров, полученных в эти примерах, величина гидрогенизации, происход щей во врем полимеризации, и производительность каждой каталитической системы.
В примерах 1-3 массовое соотношение хлорид магни :тетрахпорид тита- на:тетрагидрофуран:двуокись кремни составл ет 1,51:1,00:80,30:18,50.
Мол рное соотношение соединени бора и тетрагидрофурана в осушенном продукте 0,75:1,00.
.П р и м ер 9-12. В серии из четырех опытов полимеризуют этилен, примен реакционную систему с ожи- женным слоем, которую используют в примерах 5-8.
В этой серии полимеризаций двуокись кремни , пропитанную композицией , получают в соответствии с примером 1 и частично активируют, как описано в примере 4, перед подачей ее в реактор. В первых двух опытах (примеры 9 и 10) катализатор не обрабатывают борогалоидным соединением перед его частичной активацией. В следующих двух опытах (примеры 1 и 12) катализатор обрабатывают треххлорис- тым бором в соответствии с примером 2 перед его частичной активацией.
В каждом случае активирование завершают в реакторе путем добавлени в реактор 5%-ного раствора алкилалю- мини в изопентане, чтобы обеспечить в полностью активированном катали-
Борогалоидное соединение Услови полимеризации:
активатор
температура, С
давление, атм
мол рное соотношение HZ/CZ
заторе мол рное отношение А1 и Ti
от 15:1 до 30:.1 ,
Каждую полимеризацию провод т в течение 2А ч при 105 С и давлении 21 атм с выходом продукта за один проход в единицу времени на единицу объема контактного пространства от примерно 3,3 до 5,0 и при мол рном отношении ,40-0,51.
В табл.2 сведены реакционные услови , используемые в примерах 9-12, и свойства полимеров, полученных в этих примерах.
Claims (1)
- Формула изобретениСпособ получени катализатора по- лимеризации этилена путем последовательного растворени в тетрагидрофу- ране хлорида магни и тетрахлорида титана, пропиткой полученным раствором двуокиси кремни , содержащей 4 мас.% три-С2-Сб-алкилалюмини или 1диэтилцинка, с последующей сушкой полученного продукта, причем процесс провод т при массовом соотношении хлорида магни , тетрахлорида титана, тетрагидрофурана и двуокиси кремни 1,51:1,00:80,30:18,50 соответственно, отличающийс тем, что, с целью повышени термостабильности катализатора , осуществл ют дополнительную обр аботку осушенного продукта трихлоридом бора или этилдихлоридом бора при мол рном соотношении соединени бора и тетрагидрофурана в. осушенном продукте 0,75:1,00.Т а б л и ц а 1lBCljEtjAl105210,36BClEtjAl 105210,35EtBClj105210,39Свойства полимера:индекс расплава, г/10 минотношение текучести расплаваплотность, г/см8830 27 27 26 0,968 0,967 0,966 0,967Предварительна обработка двуокиси кремниБорогалоидное соединениеЧастична активаци (вне реактора)Полна активаци (внутри реактора)Услови полимеризации:отемпература, Сдавление, атм.мол рное отношенке Hj и CjСвойства полимера:индекс расплава, г/10 минотношение текучести расплаваEtjAl EtjAl . (, )А1 Нет Нет ВС ВО (СбН,з)зА1 (, )А1 ( )А1 (,, )j А1EtjAl EtjAl(СИз), Al105105105105/плотность, г/CMПродолжение табл,188(СИз), Al105105105Инертный tOdПодаваемый газРедактор М. БланарСоставитель Н. Котельникова Техред М.МоргенталКорректор М. ДемчикЗаказ 2299Тираж 434ВНШШИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушска наб., д. 4/5Реи иркулироЗаиныйгаз7аОмерПодписное
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU823388047A SU1384204A3 (ru) | 1982-01-18 | 1982-01-18 | Способ получени катализатора полимеризации этилена |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU823388047A SU1384204A3 (ru) | 1982-01-18 | 1982-01-18 | Способ получени катализатора полимеризации этилена |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU1384204A3 true SU1384204A3 (ru) | 1988-03-23 |
Family
ID=20994509
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU823388047A SU1384204A3 (ru) | 1982-01-18 | 1982-01-18 | Способ получени катализатора полимеризации этилена |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| SU (1) | SU1384204A3 (ru) |
-
1982
- 1982-01-18 SU SU823388047A patent/SU1384204A3/ru active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Патент US № 4124532, кл. С 08 F 4/64, опублик. 1980. . Патент GB № 1525381, кл. С 08 F 4/64, опублик. 1980. Европейский патент № 0012147, кл. С 08 F 10/02, опублик. 1980. Европейский петент № 0012148, кл. С 08 F 10/02, опублик . 1980. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA1272348A (en) | Process for polymerising ethylene using a chromium oxide catalyst | |
| US4379758A (en) | Catalyst composition for polymerizing ethylene | |
| CA1143897A (en) | Preparation of ethylene copolymers in fluid bed reactor | |
| KR830000530B1 (ko) | 유동상 반응기 내에서 고밀도의 에틸렌폴리머를 제조하는 방법 | |
| US4003712A (en) | Fluidized bed reactor | |
| KR840001785B1 (ko) | 미세실리카 상에 함침된 촉매의 제조방법 | |
| CA1192700A (en) | Use of dialkylzinc compounds to initiate polymerization of ethylene with chromium oxide catalysts | |
| JPS6126805B2 (ru) | ||
| JPS6052166B2 (ja) | 改良されたエチレン共重合法 | |
| SK14897A3 (en) | Gas phase polymerization process | |
| EP0123767B1 (en) | Method of preparing a supported ziegler-catalyst for the polymerisation of alpha-olefins | |
| US5019633A (en) | Catalyst composition for polymerizing ethylene | |
| CN112839966A (zh) | 使用烷烃可溶性非茂金属预催化剂进行烯烃聚合的方法 | |
| KR950001279B1 (ko) | 에틸렌 (공)중합용 고체 촉매 성분의 제조방법 | |
| EP0021605A1 (en) | High tear strength ethylene-based hydrocarbon polymers, film formed from such polymers, and process for making such polymers | |
| SU1384204A3 (ru) | Способ получени катализатора полимеризации этилена | |
| EP0083456B1 (en) | Improved process for copolymerizing ethylene | |
| CA1152696A (en) | Polymerization catalyst, process for preparing and use for ethylene homopolymerization | |
| KR830000511B1 (ko) | 유동상 반응기 내에서 고밀도 에틸렌 폴리머의 제조방법 | |
| KR830001102B1 (ko) | 유동상 반응기내 저밀도 에틸렌 공중합체의 제법 | |
| SU1225491A3 (ru) | Способ получени полиэтилена | |
| KR820002026B1 (ko) | 냉각수단을 갖는 수직유동상 반응기 시스템 내에서의 발열중합 반응중에 고체입상중합제를 연속저압기상법으로 제조하는 방법 | |
| KR830000165B1 (ko) | 유동상 반응기를 사용한 에틸렌 폴리머의 제조공정 | |
| EP4676987A1 (en) | Catalyst system for polymerisation of olefins | |
| EP4676988A1 (en) | Process for polymerisation of olefins |