SU13921A1 - Способ получени устойчивых диазосоединений - Google Patents

Description

Известно, ЧТО устойчивые диазосоедннени  получаютс  при выделеиии замещенных диазосоединений бензолового р да, не содержащих сульфо- или амидогрупп, из достаточно концентрированных растворов, в виде двойных солей хлористого цинка, согласно общей формуле: 2RN.Cl-{-Z Cl.

В предлагаемом способе получени  диазосоединений можно неизвестные двойпые соли хлористого диазосоединени  и хлористого цинка выделить в твердом кристаллическом виде ив приготовленных обычным способом концентрированных диазорастворов . Диазосоединени , примен емые дл  этой реакции, принадлежат к типу замещенных аминов бензолового р да,- не содержащих сульфо- или амидогрупп, как то: галоид- ных аминов, нитроаминов, галоидных нитроаминов и оксиалкил- и оксиариламинов, а также оснований дифенилового р да р. р-дйанцнофениламина. Все эти соединени  составлены по общей формуле , 01 + г„ 01,.

Выделенные вещества фильтрацией отде   ютс  от маточного раствора. Полученные таким образом в твердом виде влажные диазосоли привод тс  в. нужное дл  продажи сухое состо ние либо их нагреванием, при -чем некоторые из новых диазосолей без

вреда выдерживают температуру до 70°, либо их смешиванием с обезвоженными сол ми.

Все новые диазосоли легко растворимы и обладают ценным качеством даватьтакую же окраску, как соответствующие свежие, только что приготовленные, диазорастворы.. Благодар  их хорошей растворимости и устойчивости, из них можно приготовить препараты диазосолей.

Пример 1. Прозрачный диазораствор, полученный известным способом из Д62 г 2,5-дихлоранилина, 730 г по весу сол ной кислоты и 176 г 40/j-Horo по весу раствора азотистокислого натри , смешивают с 75 г хлористого цинка. При этом выдел етс  диазохлористый цинк в виде объемистой кристаллической гущи. Затек прибавл ют 160 г поваренной соли и отдел ют выделившеес  вещество от маточного раствора посредством фильтрации и прессовани . Влажную прессованную массу сущат при температуре в 50-60°, затем разбавл ют и, таким образом, привод т в удобное дл  продажи и перевозки состо ние. Подобным же способом диазосоли выдел ют из других галоидных анилинов.

Пример 2. Концентрированный диазораствор , полученный обычным способом,из

138 г р.-нитроанилина, 175 г 40/„-ного по весу раствора азотистокислого натри  и 402 г ЗО /о-ной по весу еол ной кнелоты смешивают с 75 г хлористого цинка. При этом не происходит никакого выделени  или выдел етс  расплавленный осадок. Затем прибавл ют 80 г поваренной соли; после непродолжительного деремешивани  диазрсоль выдел етс  в виде кристаллического Ьсадка. После полного охлаждени  производитс  отжимание на центрофуге; влажную отжатую массу, содержащую уже до Вб/ чистого продукта с молекул рным весов 507. растирают вместе с сернокислым глиноземом, частично обезвоженным до 9 молекул кристаллизационной воды, и, -таким образом, получают продукт в сухом виде.

Совершенно аналогичным способом получают диазосоли из т- и о-нитранилина, ив высших гомологов и из галоидных нитроариламинов . Полученна , например, из о-нитранилина диазосоль отличаетс  чрезвычайно большой дл  диазосолей устойчиi востью даже при высоких температурах - и выдерживает без особого вреда довольно продолжительное нагревание при температуре в 60-70°.

Пример 3. Полученную из 183 г 2,4-динитранилина, 70 г азотистокислого натри  в 788 г серной кислоты диазотйрованную ра -плавленную массу выливают на 1 кг льда и фильтруют. К холодному фильтрату прибавл ют 75 г хлористого цинка и 250 г поваренной соли. После выстаивани  в продолжение нескольких часов холодную массу снова фильтруют, промывают насьщенньш раствором новарен ой соли и сушат смешиванием с обезвоживающими сол ми.

Пример 4. Диазораствор, полученный Д8 168 г m - нитро- о - анизидина, 729 г 15 /„-ной но весу сол ной кислоты и 345 г 20/„-ного по весу раствора азотистокислого натри  смешивают с, 170 г бО/д-ного раствора хлористого цинка и 230 г поваренной соли. Через несколько часов фильтруют раствор на холоду. Полученную таким способом влажную диазосоль сушат при температуре в 50-60° и затем разбавл ют соответствующими веществами до прин того в продаже состава. Полученные таким образом препарать дказосолей отличаютс  большой . устойчивостью.

Пример 5. Диазораствор, полученный из 185 г о-аминофенилового эфира, 540 г 15/|,-ой по весу сол ной кислоты и 172 г О /о-ного по весу раствора азотистокислого натри  смешивают с 75 г хлористого цинка и 140 г поваренной соли, Диазосоль первоначально выдел етс  в жидком виде. Ее отдел ют в соответствующем сосуде оу раствора поваренной соли и сушат при температуре в 50°, при этом она становитс  кристаллической. Полученный продукт отличаетс  большой, устойчивостью. Аналогичным способом добывают устойчивые диазосоединени  из аминосульфонов и аминобензофёнона .

Пример 6. Из 244 г дианизидина, 2190 г 10 /„-ной по весу сол ной кислоты н 350 г 40°/о-ного но весу раствора азотистокислого натри  составл ют концентриро анный Диазораствор, и раствор ют в нем 150 г хлористого цинка. Затем нрибавл ют 600 г поваренной соли, дл  более совершенного выделени  диазосоли. Фильтрованную диазосоль сушат при температуре в 60°. Таким же способом приготовл ют двойные диазосоли других моно- и диамино-оснований дифенилового р да и р. р-диаминодифениламина .

Предмет патента.

Способ получени  устойчивых двойных,, типа 2RN2 01 + 2„ СЦ, солей диазониев схлористым цинком, отличающийс  тем, что. к обычным образом приготовленным диазорастворам аминов бензольного р да, несодержащих ни сульфо- ни азо-грунп, нрибавл ют хлористый цинк илн хлористый; цинк и щелочные хлориты, после чеговыделившуюс  двойную соль. обезвоживаю г обычными способами.