SU1493099A3 - Способ получени полиеновых альдегидов - Google Patents

Способ получени полиеновых альдегидов Download PDF

Info

Publication number
SU1493099A3
SU1493099A3 SU874202143A SU4202143A SU1493099A3 SU 1493099 A3 SU1493099 A3 SU 1493099A3 SU 874202143 A SU874202143 A SU 874202143A SU 4202143 A SU4202143 A SU 4202143A SU 1493099 A3 SU1493099 A3 SU 1493099A3
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
methyl
ether
solution
mmol
bromo
Prior art date
Application number
SU874202143A
Other languages
English (en)
Inventor
Дюамель Люсетт
Дюамель Пьер
Лекув Жан-Пьер
Original Assignee
Рон-Пуленк Санте (Фирма)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Рон-Пуленк Санте (Фирма) filed Critical Рон-Пуленк Санте (Фирма)
Application granted granted Critical
Publication of SU1493099A3 publication Critical patent/SU1493099A3/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C403/00—Derivatives of cyclohexane or of a cyclohexene or of cyclohexadiene, having a side-chain containing an acyclic unsaturated part of at least four carbon atoms, this part being directly attached to the cyclohexane or cyclohexene or cyclohexadiene rings, e.g. vitamin A, beta-carotene, beta-ionone
    • C07C403/14—Derivatives of cyclohexane or of a cyclohexene or of cyclohexadiene, having a side-chain containing an acyclic unsaturated part of at least four carbon atoms, this part being directly attached to the cyclohexane or cyclohexene or cyclohexadiene rings, e.g. vitamin A, beta-carotene, beta-ionone having side-chains substituted by doubly-bound oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C403/00—Derivatives of cyclohexane or of a cyclohexene or of cyclohexadiene, having a side-chain containing an acyclic unsaturated part of at least four carbon atoms, this part being directly attached to the cyclohexane or cyclohexene or cyclohexadiene rings, e.g. vitamin A, beta-carotene, beta-ionone
    • C07C403/06—Derivatives of cyclohexane or of a cyclohexene or of cyclohexadiene, having a side-chain containing an acyclic unsaturated part of at least four carbon atoms, this part being directly attached to the cyclohexane or cyclohexene or cyclohexadiene rings, e.g. vitamin A, beta-carotene, beta-ionone having side-chains substituted by singly-bound oxygen atoms
    • C07C403/10—Derivatives of cyclohexane or of a cyclohexene or of cyclohexadiene, having a side-chain containing an acyclic unsaturated part of at least four carbon atoms, this part being directly attached to the cyclohexane or cyclohexene or cyclohexadiene rings, e.g. vitamin A, beta-carotene, beta-ionone having side-chains substituted by singly-bound oxygen atoms by etherified hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02—Ethers
    • C07C43/03—Ethers having all ether-oxygen atoms bound to acyclic carbon atoms
    • C07C43/14—Unsaturated ethers
    • C07C43/17—Unsaturated ethers containing halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/51—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition
    • C07C45/511—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition involving transformation of singly bound oxygen functional groups to >C = O groups
    • C07C45/515—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition involving transformation of singly bound oxygen functional groups to >C = O groups the singly bound functional group being an acetalised, ketalised hemi-acetalised, or hemi-ketalised hydroxyl group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/16—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring the ring being unsaturated

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)

Abstract

Изобретение касаетс  полиеновых альдегидов ,в частности, получени  соединений общей формулы R-R1C=CH-CH=CH-C(CH3)=CH-CH=O, где R-CH3, C6H5, 4,8-диметилнонатриен-1,3,7-ил или 2-(2,6,6-триметилциклогексан-1-ил)-2-этенил
R1-H, CH3, - полупродуктов органического синтеза. Цель - расширение ассортимента целевых веществ и упрощение процесса. Последний ведут обработкой трет-бутиллитием бромпроизводного эфира формулы BR-CH=CH-CH=C(CH3)-CHR1-CHR2-OR3, где R1-H
R2 - OR3, где R3-CH003, C2H5, или R1 с R2 - св зь, в среде эфира или тетрагидрофурана при (-70)°С с последующим введением в реакционную массу карбонильного соединени  формулы R-CR1=O, где R и R1 - см. выше, при (-70)-20°С и дальнейшим гидролизом полученного при этом литийпроизводного оксиацетал  или простого эфира гидроксилированного енола. Эти услови  позвол ют сократить число стадий процесса с четырех до двух при получении высокого выхода (до 100%) целевых альдегидов широкого ассортимента.

Description

1
(21)4202143/23-04
(22)13.03.87
(31)86 03668
(32)14.03.86
(33)FR
(46) 07.07.89.БЮЛ. № 25
(71)Рон-Пуленк Сайте (FR)
(72)Люсетт Дюамель, Пьер Дюамель и Жан-Пьер Лекув (FR)
(53)547.382.3.07(088.8)
(56)Isler 0. La Chiraica E.L . lndust- ria. Vol. 49, № 12, 1967,c.1317-1332.
(54)СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЕНОВЫХ АЛЬДЕГИДОВ
(57)Изобретение касаетс  полиеновых альдегидов, в частности получени  соедине ний общей формулы R-R,C-CH-CH: СН-С(СНз)СН-СН 0, где R - СНз, , 4,8-диметилнонатриен-1,3,7-ил или 2-(2,6,6-тpимeтилциклoгeкcaн-1-ил )-2-этeнил, , СН5- полупродуктов органического синтеза.Цель - расширение ассортимента целевых веществ и упроп ение процесса.Последний ведут обработкой трет-бутйллитием бромпроизводного эфира формулы Br-CHrCH-CHrC(CHз)-CHR,-CHR7-ORJ,гдe
Ri-Hi
,
где Rj- СН
э
СоН (Г или
R , с R св зь, в среде эфира или тетрагидрофурана при (-70)°С с последующим ведением в реакционную массу карбонильного соединени  формулы R-CR,-0, где R и R - см. выше, при (-70)-20 С и дальнейшим гидролизом полученного при этом литийпроиз- водного оксиацетал  или простого эфира гидроксилированного енола. Эти услови  позвол ют сократить число стадий процесса с четырех до двух при получении высокого выхода (до 100%) целевых альдегидов широкого ассортимента .
с б
(Л
Изобретение относитс  к области ненасьш;енных альдегидов, в частности к усовершенствованному способу получени  полиеновых альдегидов общей формулы I
R,
где R - метил, фенил, 4,8-диметил- нонатриен-1,3,7-ил или 2-(2,6,6-триметилциклогек- сен-1-ил)-2-этенш1; R, - водород или метил. Пример 1. В трехгорлую колбу емкостью 25 см, снабженную термометром , магнитной мешалкой и перегородкой , ввод т в атмосфере аргонаО,56г (2,38 ммоль) 6-бром-3-метил-1,1-ди- метоксигексадиена-3,5 в виде раствора в 10 см безводного эфира.Охлаждают до , затем прибавл ют в течение 5 мин 2,4 см 1,8 и. трет бутиллити  в пентане или 1,8 SKB.J поддержива  температуру ниже -65°С. Въщерживают 70 мин при -70°С, прибавл ют 0,33 г (0,72 экв) /1-ионона в виде раствора в 4 см эфира,Тем- первтуру поднимают до О С в течение 15 мин, вьщерживают при этой температуре в течение 1 ч 15 мин, затем
со
ОО О со
СН
прибавл ют 3 смЗ 5%-ного водного раствора бикарбоната натри . После 20 мин перемешивани  при экстрагируют водную фазу эфиром и промывают эфирную фазу водой до нейтральной реакции и сушат над карбонатом натри . После фильтрации и выпаривани  растворител  получают 0,8 г сырого продукта, который очищают им- Q пульсной хроматографией на окиси кремни , элюиру  смесью петролейно- го эфира-эфира (85-15 по объему). Таким образом, получают 0,45 г 9-(2,6,6-триметилциклогексен-1-ил)- 5 -1,1-димстокси-З,7-диметил-7-окси- нонатриена-3,5,8 или С -диметиловый оксиацеталь.
Структура полученного продукта подтверждаетс  инфракрасным спектром 20 и спектром протонного  дерного магнитного резонанаса.
В трехгорлуто колбу емкостью 100см| снабженную обратным холодильником,
магнитной мешалкой и перегородкой, 25 ввод т 0,9 г (2,6 ммоль) С,,,-днмети- лового оксиацетал , 60 см раство- ра 192 см ацетона и 1 см воды, 0,02 г ионола и 0,2 см воды. Кип т т с обратны 1 холодильником (54 С)
в течение, 5 мин, затем прибавл ют 0,4 СМ раствора 141 см ацетона и 3 см 48%-ной водной бромистоводород- ной кислоты. Кип т т 17 мин с обратным холодильником, затем быстро при- бавл ют 80 . Перемешив ают 10 мин, экстрагируют пентаном.,
Органическую фазу промывают 5%-ным раствором бикарбоната натри , затем аодой до рН 7-8 и сушат над карбона- том натри . После фильтровани  и выпаривани  растворител  полученный сырой продукт очищают хроматографией на окиси кремни , элюиру  смесью петролейного эфира-эфира (98-2 по объему). Таким образом, получают 0,534 г ретинал . Выход гидролиза составл ет 72,7%.
6-Бром-3-метил-1,1-диметоксигекса- диен-3,5 получают следующим образом. .В трехгорлую колбу емкостью 500 см снабженную магнитной мешалкой и термометром , вывод т в атмосфере аргона 12,24 г (32,8 ммоль) бромметил- трифею лфосфонийбромида в виде суспензии в 160 см безводного тетрагид- рофурана. Охлаждают до -70 С, затем прибавл ют в течение 10 мин маленькими порци ми 3, 13 г (32,8 ммоль)
Q 5
0
5
0
х
Q
5
5
трет-бутоксида кали . Перемешивают 1,5 ч при -70 С. Бела  суспензи  становитс  оранжевой. Затем прибавл ют в течение 10 мин при -70 С 3,3 г (20,9 ммоль) 5,5-диметокси-З-метил- -пентен-2-ал  (0,75 экв.) в виде раствора в 17 см- тетрагидрофурана. Реакционную смесь выдерживают в течение 1 ч при , затем 1,5 ч при температуре около 20°С. Быстро прибавл ют 85 см воды и интенсивно перемешивают в течение 10 мин.
Реакционную смесь обрабатывают 100 см эфира. После декантации водную фазу экстрагируют 6 раз по 40 см- эфира. Органические фазы сутиат над сульфатом магни . После фильтрации и выпаривани  растворител  получают густое масло, к которому прибавл ют 10 г окиси кремни . После фильтра- фии на окиси кремни  элюируют пен- таном. Таким образом, получают 4, 13 г 6-бром-3-метил-1,1-диметоксигекса- диена-3,5. Выход составл ет 84%.
Структура полученного продукта подтверждаетс  НК-спектром и протонным ЯМР-спектром.
Пример 2.Аналогично методике примера 1, но используют 0,56 г (2,12 ммоль) 6-бром-3-метил-1,1-ди- этоксигексадиена-3,5 и 0,33 г (1,716 ммоль или 0,8 экв.) /s-ионона. Получают после импульсной хроматографии 0,47 г 9-(2,6,6-триметилциклогексен- 1 -ил)- 1 ,1-диэтокси-3,7-диме- тил-7-оксинонатриен-3,5,8 или С,-ди- этилоксиацетал . Выход 73%.
Структура полученного продукта подверждаетс  ИК-спектром и протонным ЯМР-спектром.
В трехгорлую колбу емкостью 50см , снабженную холодильником,перегородкой и магнитной мешалкой, ввод т 30 см раствора 192 см ацетона и 1 см воды, 0,46 г С о-диэтилоксн- ацетал  (1,22 ммоль) 0,01 г ионона и 0,1 см воды. Кип т т с обратным холодильником (54°С) в течение 5 мин, прибавл ют 0,2 см раствора 1A1 см ацетона и 3 см 48%-ного водного раствора бромистоводородной кислоты. Кип т т в течение 17 мин с обратным холодильником и быстро прибавл ют 40 см воды. Перемешивают 10 мин, затем экстрагируют пентаном.
Органическую фазу промывают 5%-ным раствором бикарбоната натри  до рН 7-8 и сущат карбонатом натри .После фильтрации и выпаривани  растворител  сырой продукт хроматографиру- ют на окиси кремни , элюиру  смесью петролейный эфир-эфир (98-2 по объему ) . Таким образом, получают 0,25 г ретинал . Выход составл ет 72%.
6-Бром-3-метил-1,1-диэтоксигекса- диен-3,5 готов т аналогично описанному дл  получени  6-бром-З-метил- -1,1-диметоксигексадиена-3,5. Также, исход  из 4,67 г 5,5-диэтокси-З-ме- тилен-2-ал  (15,1 ммоль), получают 5,1 г б-бром-З-метил-1,1-диэтокси- гексадиен-3,5, выход 77,5%.
Структура полученного продукта подтверждена ИК-спектром и протонным ЯМР-спектром.
П р и м е р 3. Аналогично методике примера 1, но исход  из 0,43 г (1,63 ммоль) 6-бром-3-метил-1,1-ди- этоксигексадиена-3,5 и избытка ацетона (0,4 г или 4 экв), получают 0,4 г 1,1-диэтокси-З,7-диметил-7-ок- сиоктадиена-3,5 или С -диэтиловый оксиацеталь, который после гидролиза и очистки импульсной хроматографией с элюированием смесью петролейного эфира-эфира (96-4 по объему) превращаетс  в 0,121 г дегидроцитрал .
Выход составл ет 49,6% по отношению к 6-бром-3-метил-1,1-диэтокси- гексадиену-3,5, введенному в реакцию
Структура полученного продукта подтверждена ИК-спектром и протонным ЯМГ -спектром.
П р и м е р 4. Аналогично методик примера 3, но исход  из 0,56 г 6-бром-3-метил-1,1-диметоксигексадиена-3 , 5 (2,38 ммоль) и избытка ацетона (0,4 г 5 экв), получают после импульсной хроматографии с элюированием смесью петролейного эфира-эфира (70-30 по объему) 0,44 г 1,1-диметок си-3,7-диметил-7-оксиоктадиена-3,5 или С о-диметиловый оксиацеталь. Выход 86,8%.
С с-ДИПолученный таким образом метиловый оксиацеталь превращают с выходом 60,2% в 0,21 г дегидроцитрал , идентичного полученному в примере 3.
П р и м е р 5. Аналогично методике примера 1,но исход  из 0,56 г (2,38 ммоль) 6-бром-3-метил-1,1-диметоксигексадиена-3 , 5 и 0,37 г (1,90 ммоль или 0,8 экв) псевдо-ионо- на,. получают после импульсной хроматографии с элюироваиие,м смесью пст- ролейного эфира-эфира (80-20 по объему) 0,60 г 1,1-диметокси-3,7,11, 15-тетраметил-7-оксигексадекапентае- на-3,5,8,10,14 пли С о ДЧ стилово- го оксиацетал . Выход 87,8%.
Полученный таким образом димети- ловый оксиацеталь превращают с выхоДами 60,8% в 0,33 г 3,7,11,15-тетра- метилгексадекагексаен-2,4,6,8,10,14- аль или в псевдо-ретиналь.
Структура полученного продукта подтверждена ИК-спектром и протон5 ным ЯМР-спектром,
Примерб. В колбу емкостью 25 см, снабженн -ю термометром и магнитной мешалкой, ввод т в атмосфере аргона 0,257 г (1,26 ммоль) 6-бром0 -3-метил-1-метоксигексатрисна-1,3,5 в виде раствора в 10 см эфира.Охлаждают до -70 С. Затеь в течение 7 мин прибавл ют 1,2 ,8 н.раствора трет-бутиллити  в пентане
5 (2,1 ммоль или 1,7 экв.), поддержива  температуру ниже -68°С. Раствор окрашиваетс  от светло-желтого до каштанового цвета. Перемешивают в течение 90 мин при -70°С. Затем при0 бавл ют 0,23 г (1,196 ммоль или
0,95экв.) -ионона в виде раствора в 3 см эфира. Перемешивают 90 мин при -30°С. Прибавл ют 4,5 см 1 н. сол ной кислоты при -60°С и интенсивно перемешивают при 10°С в течение 1 ч. После декантации, экстракции эфиром и выпаривани  растворител  получают 0,44 г сырого продукта , который- очищают импульсной хроматографией на окиси кремни , элюиру  смесью петролейного эф {ра-эфи- ра (98-2 по объему). Получают таким образом 0,187 г ретинал , выход 55%.
Структура полученного продукта подтверждена ИК-спектром и протонным ЯМР-спектром.
6-Бром-3-метил-1-метоксигексатри- ен-1,3,5 получают по следующей методике .;
В колбу емкостью 25 см ввод т в атмосфере аргона 1,17 г 6-бром- -З-метил-1,1-диметоксигексадиена-3,5 (4,97 ммоль) в виде раствора в че- тыреххлористом углероде.Охлаждают до -10°С, затем прибавл ют 1,31 см гексаметилдисилазана и 0,81 см триметилсилилиодида. Оставл ют на .2ч при , затем температуру под5
0
5
0
нимают до 20°С и выдерживают при ней 12 ч. Реакционную смесь обра- батывалот 50 см пентана, фильтруют, затем промывают пентаном. Пентаиовую фазу промывают 4 раза 3 см насыщенного раствора карбоната натри . Коричневый раствор становитс  насыщенно желтым. Органическую фазу сушат над карбонатом натри  в течение 2 ч при . После быстрого фильтровани  вьшаривают растворитель при пониженном давлении (15 мм рт.ст., 2 кПа) при перемешивании и в присутствии карбоната натри . Когда остаетс  не более 2 см раствора, перегон ют 6-бром-З-метил-1-метоксигексатриен- -1,3,5 на карбонат натри . Таким образом получают 0,597 г 6-бром-З-ме- тил-1-метоксигексатриена-1,3, выход 59,1% (т.кип. при 0,022 кПа ).
Пример. В колбу емкостью 25 см , снабженную термометром и магнитной мешалкой, ввод т в атмосфере аргона 0,5 г (2,12 ммоль) 6-бром- -З-метил-1,1-диметоксигексадиена- -3,5 в виде раствора в 10 см безводного тетрагидрофурана. Охлаждают до -70°С, затем в течение 7 мин прибавл ют 2,1 см 1,8 н. раствора трет- бутиллити  в пентане (ли 1,8 экв.), поддержива  температуру ниже -65 С. Выдерживают при -70 С в течение 70 мин. Затем прибавл ют 0,186 г (0,8 экв.) бензальдегида в виде раствора в 4 см тетрагидрофурана. Выдерживают 40 мин при температуре около . Тогда прибавл ют 3 см 5%-но- го водного раствора бикарбоната натри . После 1 ч перемешивани  при температуре около реакционную смесь обрабатывают 50 см эфира. После декантации водную фазу экстрагируют эфиром. Объединенные органические фазы промывают водой до нейтральной реакции и сушат над карбонатом натри . После фильтрации и выпаривани  растворителей получают 0,5 г 1,1-ди- метокси-3-метил-7-фенил-7-оксигепта.- диена-3,5.
Выход  вл етс  количественным.
После проведени  гидролиза полученного оксиацетал  в обычных услови х получают З-метил-7-фенил-.гептатри- ен-2,4,6-аль.
Предлагаемый способ позвол ет уп- ростить за счет сокращени  числа стадий до двух против четырех в известном способе с высоким выходом, а также получить нар ду с ретиналем цельй р д альдегидов.

Claims (1)

  1. Формула изобретени 
    Способ получени  полиеновых альдегидов общей формулы
    RI
    I xW- -- V 0
    метил, фенил- 4,8-диметил- нонатриен-1,3,7-ил или 2-(2,6,6-триметилцикло- гексен-1-ил)-2-этенил, водород или метил, с использованием конденсации карбонильного Соединени  с бромсодержащим соединением, отличающийс  тем, что, с целью упрощени  процесса, расширени  ассортимента конеч{ ых продуктов, трет-бутиллитий в пентане подвергают взаимодействию с производным брома общей формулы
    .RZ
    где R
    R
    где R , R.
    водород;
    группу ORg, в которой R з
    метил или этил, или
    R
    и R,j образуют св зь;
    Ri - метил или этил, в среде диэтилового эфира или тетрагидрофурана при , полученное при этом in situ производное лити  подвергают взаимодействию с карбо- нильньм соединением общей формулы
    где R,R. имеют указанные значени , в среде диэтилового эфира или тетрагидрофурана при температуре (-70)-(+20)с с последующим гидро- лизом полученного при этом литий- производного оксиацетал  или простого эфира гидроксилированного енола.
SU874202143A 1986-03-14 1987-03-13 Способ получени полиеновых альдегидов SU1493099A3 (ru)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8603668A FR2595690B1 (fr) 1986-03-14 1986-03-14 Procede de preparation d'aldehydes polyeniques

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU1493099A3 true SU1493099A3 (ru) 1989-07-07

Family

ID=9333130

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU874202143A SU1493099A3 (ru) 1986-03-14 1987-03-13 Способ получени полиеновых альдегидов

Country Status (8)

Country Link
US (2) US4760193A (ru)
EP (1) EP0237438B1 (ru)
JP (1) JPS62221647A (ru)
AT (1) ATE59375T1 (ru)
CA (2) CA1278309C (ru)
DE (1) DE3766989D1 (ru)
FR (1) FR2595690B1 (ru)
SU (1) SU1493099A3 (ru)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2655342A1 (fr) * 1989-12-01 1991-06-07 Rhone Poulenc Sante Nouveaux intermediaires, leur procede de preparation et leur utilisation pour la synthese des vitamines a et e.
FR2715932B1 (fr) * 1994-02-04 1996-03-15 Rhone Poulenc Nutrition Animal Procédé de préparation de la vitamine A et nouveaux intermédiaires.

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2734091A (en) * 1956-02-07 Chi chi
CH326417A (fr) * 1951-01-05 1957-12-15 Eastman Kodak Co Procédé de préparation de la géranyl-acétone
FR1171938A (fr) * 1954-04-22 1959-02-03 Eastman Kodak Co Procédé de conversion d'acétal d'hydroxy-vitamine a en aldéhyde de vitamine a
NL124125C (nl) * 1964-04-17 1968-04-16 Werkwijze ter bereiding van vitamine A aldehyde
FR2353510A1 (fr) * 1976-05-31 1977-12-30 Rhone Poulenc Ind Nouveaux acetals derives des halogeno-6 methyl-3 hexadien-3,5 al
FR2434135A1 (fr) * 1978-08-22 1980-03-21 Aec Chim Organ Biolog Nouveaux hydroxy-acetals ethyleniques, leur preparation et leur emploi pour la preparation d'aldehydes ethyleniques
US4433179A (en) * 1980-08-25 1984-02-21 Ciba-Geigy Corporation Process for the preparation of di- and poly-allyl ethers

Also Published As

Publication number Publication date
FR2595690B1 (fr) 1988-09-23
DE3766989D1 (de) 1991-02-07
EP0237438A2 (fr) 1987-09-16
EP0237438A3 (en) 1988-10-12
CA1278316C (fr) 1990-12-27
US4760193A (en) 1988-07-26
ATE59375T1 (de) 1991-01-15
CA1278309C (fr) 1990-12-27
US4788344A (en) 1988-11-29
EP0237438B1 (fr) 1990-12-27
JPS62221647A (ja) 1987-09-29
FR2595690A1 (fr) 1987-09-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Stevens et al. Benzocyclobutenones as synthons for the synthesis of C-11 oxygenated diterpenoids. Application to the total synthesis of (.+-.)-taxodione
JPH0459306B2 (ru)
SU473356A3 (ru) Способ получени производных циклопентана
Piva Enantio-and diastereoselective protonation of photodienols: total synthesis of (R)-(-)-lavandulol
EP1025083B1 (en) Process for stereoselective synthesis of prostacyclin derivatives
Nelson et al. Synthesis of (+)-,(−)-and (±)-7′-hydroxyabscisic acid
US4849535A (en) Production of cyclopentenylheptanoic acid derivatives
Gruza et al. The highly diastereocontrolled addition of the lithium derivative of tert-butyldimethylsilyl propargyl ether to N-Boc-N, O-isopropylidene-l-serinal
FI90067B (fi) Foerfarande foer framstaellning av halogeniserade sulfoner
SU649311A3 (ru) Способ получени алкилпроизводных простановой кислоты
US5347039A (en) Process for the preparation of derivatives of 3,5-dihydroxypentanoic acid
Dondoni et al. A concise thiazole mediated synthesis of L-(-)-rhodinose from (S)-e thyl lactate. The thiazole route to deoxysugars
Liu et al. First enantioselective total synthesis of (natural)(+)-11, 12-epoxy-11, 12-dihydrocembrene-C and (−)-7, 8-epoxy-7, 8-dihydrocembrene-C
JP3276707B2 (ja) 光学活性β−ヒドロキシケトンの製造法
US2879304A (en) Process for the manufacture of
US4788344A (en) Process for the preparation of polyene ethers
US4323711A (en) Process for producing cyclohexenes
WO1996029295A1 (en) Process for preparing asymmetric compound by using metal complex
EP0069424B1 (en) Process for the selective reduction of a 14, 17-dioxo-8,4-seco-steroid
KR100543172B1 (ko) 테레인 화합물의 제조방법
JP3171400B2 (ja) ヒドロキシカルボニル誘導体およびその製造方法
Liu et al. Enantioselective total synthesis of (+)-3, 4-epoxycembrene-A
Onishi et al. Alkylation of α-halo diketones via enol phosphate intermediate
Aggarwal et al. Regioselectivity in the syntheses of enantiopure 2-benzopyrans through intramolecular cyclization of tethered lactaldehydes. Conformations of the products
Rigby et al. Studies on the Synthesis of Eremophilane Sesquiterpenes. A Novel Entry into the Aristolane Ring System