SU15036A1 - Способ получени кристаллического глета - Google Patents

Description

Получение чистого глета, свободного от металлического свинца и от сурика весьма затруднено особенност ми существующих технических сиособов, к каковым, например , относ тс  методы обжигов металлилического свинца в отражательных печах способ Бартона и нр., во-нервых, нотому что при этих способах всегда остаетс  некоторое количество неокисленного свинца, во-вторых, часть свцнца в нечах часто окисл етс  до сурика и, в-третьих) хцнически чистый свинец трудно .окисл етс , так что к нему приходитс  прибавл ть некоторое количество металлургической сурьмы в качестве катализатора, что неизбежно загр зн ет получаемый глет. С; ругрй стороны, приготовление глета определенной структуры в смысле дисперсности и химической модификации, например, дл  резинового производства и свинцово-аккумул торных целей, также представл ет большие трудности. Помимо указанных технических трудностей, получение глета, вообще, и однородно - мелко - дисперснЪго в особенности, сопр жено с отравлением помещени  свинцовой пылью, количество которой, в глетных цехах, как известно, далеко превышает предел, допускаемый гигиеной труда. Предлагаемый способ получении кристаллического глета из растворов или из гидроокиси свинца путем ее дегидратировани  предназначаетс  дл  получени  , глета однородной кристаллическойструктуры и дисперсности без йримеснсвинца и сурика.

Попытка получени  глета в водной среде путем дегидратации Гидроокиси свинца известны уже давно: см., например,. Genther. Ann. d. Chem. Liebigs 219 (1883), R-abenbauer Z. anorg. Chemie 30- (1902), Gloston J. ch, Soc. London 119 (1922),, Rbhlschutter Бег. d. D. Gh. G. 56 (1923),. Erich МйПег Z. phys. Ch. 114 (1924) и др.). Попытки применить мокрый способ получени  глета в техническом производстве до сих пор не увенчались успехом. Это объ сне тс  тем, что до сих пор не были известны физико-химические услови , при которых происходит технически наиболее легко выполнимое   экономически выгодное образование кристаллического глета. Из литературы известно, что дегидратаци  гидроокиси свинца происходит .1ишь при действии н нее щелочи высокой концентрации: по Genthery JS при 20° и 5-N при 100°, но Mullery - 11,3-N при 20° и 2,13 Ж при 100°.

Проведенное авторами систематическое физико-химическое исследование образовани  глета в водной среде ноказало: 1) что главным обсто тельством при o6pa30BaHHHN глета из содержапщх свинец соедииений  вл етс  не концентраци  щелочи и температура , а присутствие в определенных,.

небольших количествах анионов какой-либо кислоты, дающей со свинцом растворимые «ОЛИ, а потому 2) не существует минимума концентрадии раствора щелочи, способной дигидрировать гидроокись свинца; 3) гидроокись свинца, содержаща  некоторое ко личество анионов кислоты (уксусной, хлорной , хлорноватой, азотной и т. п.) дегидратируетс  нри нагревании в течение нескольких минут щелочью лвэбой концентрации и даже чистой водой; 4) химически чистый г драт окиси свинца, не содержащий в себе раствцримрй соли свинца, может также быстро дегидратироватьс  слабым раствором кислоты (не щелочи), канример , уксусной кислоты нри концентрациии от 0,00025 N до 0,03 N; 5) кристалл ческий глет можно получить также сливанием в гор чем состо нии эквивалентных количеств раствора какой-либо свинцовой соли со щелочью, нри чем концент-раци  сливаемых растворов может быть весьма небольша : от 5,05 экв. в 1 л; 5) варьиру  абсолютные и относительные концейтрации дегидратиру1ощих агентов, можно получить кристаллический глет различной величины и структуры кристаллов, а в св зи с этим и различной реакционной способности.

Таким образом, предлагаемый способ использует каталитическое действие промежуточного образовани  свинцовой растворимой соли и разрешает вопрос получени  вристаллически чистого глета определенной и однородной дисперсности в безвредных услови х труда

Практическое осуществление предлагаемого способа может быть различно, в зависимости от исходного свинцового соединени , служащего дл  получени  глета, а также требований,. предъ вл емых к самому глету в отношении его химической активности, величины, формы и цвета кристаллов . Если исходить из гидроокиси свинца, получаемой высаживанием из свинцовых растворов, то, в зависимости от условий высаживани , а именно, от соотношени  количеств и концентрации вз тых дл  высаживани  растворов, а также от пор дка сливани  свинцового раствора и осадител  (напр, щелочи), можно нолучить равнов есно-щелочную и равновесно-кисл ую гидроокись свинца. Равновесно-щелочна  гидроокись получаетс  нри избытке щелочи н при условии вливани  свинцового раствора в щелочь, ,а потому не содержит в себе анионов кислоты. /

Рав&овесно-кисла  гидроокись, наоборот , получаетс  при вливании щелочи в свинцовый раствор и нри избытке свинцового раствора. Равновесно-щелочный гидрат может быть превращен в глет взбалтыванием нри нагревании до 100° со слабым раствором кислоты (например, от 0,00025 ДО 0,03 экв. в литре уксусной кислоты), в соотношении приблизительно на 1 кл гидроокиси 5 л раствора кислоты. Равповесно-щелочный гидрат можно дегадратировать также и щелочью, концентраци  которой моЫет быть от 0,05 экв. и выше. Дл  этого, однако, этот щелочный гидрат свинца необходимо предварительно перемешать на холоду с некоторым количеством кислоты или.с растворимой солью свинца в количестве около / экв. по отношению к гидроокиси свинца ъ., затем эту снециально приготовленную дегидратировать вливанием в гор чую щелочь (100°), количество которой немного больше, чем это требуетс  но стехиометрическому соотношению к прибавленной предварительно к гидрату кислоте или соли. При дегидратации кислотой получаютс  сравнительно более крупные, но легкие и химически более активные кристаллы глета зеленовато-жёлтого цвета. Равновесно-кислый гидрат окиси свинца может быть дегидратирован чистой водой, а щелочью любой концентрации взбалтыванием при температуре около 100°. при чем в этом случае, в зависимости от концентрации и стехнометричёского соотношени  комионептов реакции, можно получать весьма различный по своему ,физико-химическому характеру кристаллический глет.

Во всех описанных случа х, получающийс  глет быстро оседает и легко промываетс  от, растворимы.х в воде солей, в среде которых он был получен.

Непосредственно из. свинцовых растворов кристаллический глет может быть получен простым сливанием приблизительно в стехиометрических количествах при 100° свинцового и дегидратирующего щелочного растворов. При этом вливать можно свинцовый раствор в щелочь и наоборот. В нервом случае глет подумаетс , в зависимости от избь1тка щелочи,-мелкб-дисперсный розового или красноватого цвета; во втором случае, при вливании щелочи в свинцовый раствор (по возможности быстро), глет получаетс  в виде более крупных зеленовато-желтого цвета кристаллов . В этих обоих случа х получающийс  глет также быстро оседает и легко промываетс . Во всех случа х получени  кристаллического глета в водной среде, когда исход т из свинцовых растворов или из гидроокиси свинца, аниопы кислот, участвующие в описываемом процессе и необходимые , как выше указано, дл  течени  последнего, могут быть по своей силе   скорости дегидратации расположены вр д, а имеино: сильнее всего ускор ет дегидратацию ион уксусной кислоты затем хлорной и хлорноватой  , наконец, медленнее и хуже первых - ион азотной кислоты.

Преимущество насто щего способа получени  чистого глета про вл етс  в св зи с электролитическим способом растворени  свинца методом двойных проточных диафрагм . В этом случае дл  получени  глета служит или непосредственно анолитныВ свинцовый и католитный щелочный растворы пл  гидроокись свинца, полученна  при их взаимодействии.

Предмет патента.

dnoco6 получени  кристаллического глета из гидроокиси свинца нагреванием последней в водной среде, отличающийс  тем, что нагревание ведут в присутствии небольших количеств анионов, дающих со свинцом растворимые соли, нанример, уксуснокислую, хлорноватокислую хлорнокислую и др.