SU1648251A3 - Способ получени оксида этилена - Google Patents

Description

1

(21)3969751/04

(22)24.10.85

(31)664728

(32)25.10.84

(33)US

(46) 07.05.91 . Бюл. № 17

(71)Сайнтифик Дизайн Кампани Инк . (US)

(72)Роберт М.Вайнштейн (US) (53) 547.707.07(088.8)

(56) Патент США № 4069234,

кл. С 07 D 301/02, опублик. 1978.

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКСИДА ЭТИЛЕНА (57) Изобретение относитс  к гетероциклическим соединени м, в частности к получению оксида этилена, который используетс  в производстве этилен- гликол . Цель - снижение содержани  ацетальдегида при сохранении высокого выхода целевого продукта. Получение ведут разложением карбоната этилена при 163-181 С в присутствии катализатора - иодида тетрафениларсони . Способ позвол ет сократить содержание ацетальдегида до 4800-7000 млн против 34000 млн в известном способе при сохранении выхода оксида этилена на уровне 98%. 2 табл.

Изобретение относитс  к области оксиранов, в частности к получению оксида этилена, который используют в производстве этиленгликол .

Целью изобретени   вл етс  снижение содержани  ацетальдегида при со:;-1 ранении высокого выхода целевого продукта .

Пример 1. Несколько различных гало дов четвертичного арсони  подвергают исследовани м с целью сравнени  и провод т путем разложени  - карбоната этилена в колбе с кругльм основанием емкостью 50 мл. Карбонат этилена ввод т в колбу вместе с галоидом арсони , который подвергают испытани м, количество галоида арсони  составл ет 0,84 мол.%. Азот подают сверху над жидкостью, подвергаемой разложению, в указанную колбу с достаточно низкой

(Л

С

подачей, способствующей удалению окиси- да этилена.

Дл  анализов продуктов реакции в газообразной форме используют ддд метода. В соответствии с методом А количество оксида этилена измер ют путем пропускани  газов через стандартизованный раствор хлорида магни  и хлористоводородной кислоты и обратного титровани  непрореагировавшей хлористоводородной кислоты со стандартным раствором гидрата,окиси натри . с получением данных по количеству использованной хлористоводородной кислоты . Количество (моль) хлористоводородной кислоты, вступившей в реакцию , равн етс  количеству произведенной окиси этилена. Количество ацет- 1иц дегида i измер ют с помощью методов газовой хроматографии путем отбо

см

pa проб газа во врем  реакции перед вводом скруббирующего раствора хлорида магни  в сол ной кислоте.

В соответствии с методом В газооб- с разные продукты реакции подвергают скруббнрованию в метаноле, который охлаждают до 0°С. Полученный таким образом метанольный раствор оксида этилена и ацетальдегида взвешивают и ю подвергают анализу с помощью газовой хроматографии.

Количество двуокиси углерода измер ют путем поглощени (адсорбции) ас каритом и остатки реакции также под- 15 вергают анализу с помощью методов газовой хроматографии.

По мере протекани  реакции производ т периодическое добавление карбоната этилена с тем, чтобы аппроксими 20 ровать непрерывное протекание реакции, в которой соотношение между карбонатом этилена и катализатором остаетс  посто нным. Полученные результаты испытани  представлены в табл.1.25

Поскольку углеводородные составл ющие части  вл ютс  прежними, то характеристики иодида тетрафенила арсо- ни  по сравнению с другими галидами зо  вл ютс  очевидными, несмотр  на то, что вселони действуют как катализатора дл  данной реакции.

Пример 2. Эксперименты, аналогичные процедуре по примеру 1, про- 35 вод т с тем, чтобы сравнитьь катализаторы на основе четвертичного галоида фосфони  с катализаторами на основе четвертичного галоида арсони . Полученные результаты представлены в 40 табл.2.

Иодид тетрафенил арсони   вл етс  термически устойчивым веществом и мо- ,жет быть легко отделен от каких-либо Д5 т желых продуктов, образовавшихс  в результате реакции, или от карбоната алкилена с целью его повторного использовани , поскольку он  вл етс  нерастворимым в воде.50

Пример 3 (сравнительный). Галоид сурьмы подвергают испытани м по

примеру 1, за исключением того, что не добавл ют карбонат этилена с тем, чтобы компенсировать тот карбонат этилена , который вступает в реакцию, т.е. реакцию провод т в периодическом ре- жиме, и относительна  концентраци  катализатора возрастает по мере разложени  карбоната этилена. Когда 2,5 мол.%1- дихлорида трифенила сурьмы используют, I то после 2 ч выдерживани  при температуре 170ffC устанавливают, что карбонат этйг лена полностью подвергс  полимери-.,,. зации.

При использовании того же количества бромида тетрафенила сурьмы после выдерживани  в течение 2,25 ч при температуре 173-178 С подвергают разложению 94% карбоната этилена, но селективность к оксиду этилена составл ет только 42%. При более низкой температуре , равной 125-129°С, спуст  3 ч, с помощью того же количества бромида тетрафенила сурьмы подвергают превращению только 7% карбоната этилена и снова достигают низкой селективности по отношению к оксиду этилена, котора  составл ет 53%. Селективность по отношению к ацетальдетиду, равна  40%, устанавливают в обоих случа х при использовании бромида тетрафенила сурьмы .

Таким образом, предложенный способ позвол ет сократить содержание ацетальдегида до 4800-7000 млн против 34000 по известному способу при, сохранении выхода оксида этилена на уровне 98%.

Claims (1)

1. Формула изобретени 

   Способ получени  бромида оксида этилена разложением карбоната этилена при 163-18Г Ј)в присутствии катализатора - галогенида элемента V группы Периодической системы, о т л и ч а ю- щ и и с   тем, что, с целью снижени  содержани  ацетальдегида при сохранении высокого выхода целевого продукта, в качестве катализатора используют иодид тетрафениларсони .

   (a) «HjO (сравнительный )

   (b)Ph4AsCl (сравниПримечание , а- тетрафенил арсонй  хлорида моногидрат; b - хлорид тетрафенила арсонй  (безводный); с - иодид тетрафенила арсонй ; d -, бромид тетрафенила арсонй ; е - низкий выход оксида этилена вследствие образовани  значительного количества полимеров; f - выход оксида этилена был рассчитан по отношению к загруженному количеству карбоната этилена в мол х.

   Таблица 2

   1648251

   Таблица,

   163-167 13

   26