SU1664794A1 - Способ получени 2,2 @ ,4-триметил-1,3-дитиолана - Google Patents
Способ получени 2,2 @ ,4-триметил-1,3-дитиолана Download PDFInfo
- Publication number
- SU1664794A1 SU1664794A1 SU894744437A SU4744437A SU1664794A1 SU 1664794 A1 SU1664794 A1 SU 1664794A1 SU 894744437 A SU894744437 A SU 894744437A SU 4744437 A SU4744437 A SU 4744437A SU 1664794 A1 SU1664794 A1 SU 1664794A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- increase
- molar ratio
- trimethyl
- dithiolane
- selectivity
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 9
- CRVLTUAGMFKJEA-UHFFFAOYSA-N 2,2,4-trimethyl-1,3-dithiolane Chemical compound CC1CSC(C)(C)S1 CRVLTUAGMFKJEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 5
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N Carbon disulfide Chemical compound S=C=S QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 150000001361 allenes Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- NFORZJQPTUSMRL-UHFFFAOYSA-N dipropan-2-yl hydrogen phosphite Chemical compound CC(C)OP(O)OC(C)C NFORZJQPTUSMRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- WUOIAOOSKMHJOV-UHFFFAOYSA-N ethyl(diphenyl)phosphane Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(CC)C1=CC=CC=C1 WUOIAOOSKMHJOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 150000002903 organophosphorus compounds Chemical class 0.000 claims abstract 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 3
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims 2
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 claims 2
- QGJOPFRUJISHPQ-NJFSPNSNSA-N carbon disulfide-14c Chemical compound S=[14C]=S QGJOPFRUJISHPQ-NJFSPNSNSA-N 0.000 claims 1
- FJDJVBXSSLDNJB-LNTINUHCSA-N cobalt;(z)-4-hydroxypent-3-en-2-one Chemical compound [Co].C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O FJDJVBXSSLDNJB-LNTINUHCSA-N 0.000 claims 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims 1
- BMGNSKKZFQMGDH-FDGPNNRMSA-L nickel(2+);(z)-4-oxopent-2-en-2-olate Chemical compound [Ni+2].C\C([O-])=C\C(C)=O.C\C([O-])=C\C(C)=O BMGNSKKZFQMGDH-FDGPNNRMSA-L 0.000 claims 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 abstract description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- POILWHVDKZOXJZ-ARJAWSKDSA-M (z)-4-oxopent-2-en-2-olate Chemical compound C\C([O-])=C\C(C)=O POILWHVDKZOXJZ-ARJAWSKDSA-M 0.000 abstract 1
- BWLBGMIXKSTLSX-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyisobutyric acid Chemical compound CC(C)(O)C(O)=O BWLBGMIXKSTLSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 abstract 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 abstract 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CUJRVFIICFDLGR-UHFFFAOYSA-N acetylacetonate Chemical compound CC(=O)[CH-]C(C)=O CUJRVFIICFDLGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005595 acetylacetonate group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229910000069 nitrogen hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Изобретение касаетс производных гетероциклических веществ, в частности получени 2, 2, 4-триметил-1, 3-дитиолана, который может найти применение в качестве экстрагента и комплексообразовател . Цель - увеличение выхода целевого соединени и повышение селективности процесса. Последний ведут реакцией аллена с сероуглеродом при их мольном соотношении-0,5:(0,25 - 0,30), в среде диметилформамида или ацетонитрила в присутствии катализатора, содержащего ацетилацетонат или ацетонат кобальта, фосфорорганическое соединение (дифенилфосфиноэтан или изопропилфосфит), окись углерода и аммиак при мол рном соотношении NI или CO :P:CO2:NH3=(0,5 @ 1,0):(1 @ 5):(30 @ 50). Выход 75 - 78%, тКИП 42°С/ 1 мм рт. ст., брутто-формула C6H12S2. Эти услови позвол ют увеличить выход целевого продукта на 70 - 83% и повысить до 100% селективность процесса. 1 табл.
Description
Изобретение относитс к химии гетероциклических соединений, конкретно к усовершенствованному способу получени 2,2,4-триметил-1,3-дитиолана (I), который может найти применение в качестве эффективного экстрагента, комплексообра- зовател , а также вещества, вход щего в состав биологически активных соединений.
Целью изобретени вл етс увеличение выхода соединени I и повышение селективности процесса.
Поставленна цель достигаетс путем взаимодействи аллена с сероуглеродом при их мол рном соотношении 0,5:(0,25-0,3) в среде диметилформамида или ацетонитрила в присутствии катализатора, содержащего ацетилацетонаты Ni или Со, фосфорорганический лиганд (дифенилфосфиноэтан , изопропилфосфит) окись углерода и аммиак пои мол рном соотношении компонентов Ме2+: Р:С02:МНз (0,5-1.0):(1- 5):30:50 при 140-150°С.
П р и м е р. В охлажденный до -30°С автоклав помещают каталитическую смесь, приготовленную из 0,4 г Со(асасЬ, 0,5 г (Ph2PCH2)2 и 25 мл ДМФА в атмосфере аргона , 0,5 М аллена (30 мл), 0,25 М CSa (-47 мл) и 0,5 М NHa (Ю мл). Автоклав закрывают и нагнетают С02(50атм,0,ЗМ). Реакционную смесь нагревают при 150°С 20 ч, затем охлаждают , катализат экстрагируют серным эфиром (10С мл), промывают10%-нойНС1 и водой. Органический слой сушат над N32S04. После удалени растворител получают 36 г (85%) 2,2,4-триметил.-1,3-дитио- лана т.кип --42°С(1 мм рт ст ) 5025.
О
о &
ь
ЯМР-сп$ктр(13С) 2,2/,4-триметил-1,3- дитио анад/м.д.:62,02 (С2); 51,80 (С4); 46,47 т (С% 33,28 к (С6); 35,28 к (С7); 19,98 к (С8).
В таблице приведены данные исследований по примерам.
Таким образом, предлагаемый способ получени 2,2,4-триметил-1,3-дитиолана позвол ет увеличить выход целевого-продукта на 70-83% и повысить селективность процесса.
Claims (1)
- Формула изобретениСпособ получени 2,2//,4-триметил-1,3- дитиолана путем взаимодействи непредельного углеводорода с серосодержащимсоединением в среде органического растворител в присутствии в качестве катализатора солей металлов при повышенной температуре,отличающийс тем.что,с целью увеличени выхода целевого продукта и повышени селективности процесса , в качестве непредельного углеводорода используют аллен. в качестве серосодержащего соединени - сероуглерод, в качествеорганического растворител - диметилфор- мамид или ацетонитрил, в качестве катализатора - смесь ацетилацетоната никел или ацетилацетоната кобальта, фосфороргани- ческого соединени {дифенилфосфиноэтанаили изопропилфосфита) - окись углерода и аммиака, вз тых в мол рном соотношении соответственно (0,5-1,0):(1,0-5,0): 30 : 50, и процесс провод т при мол рном соотношении аллен : сероуглерод 0.5 : (0,25-0,30).
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU894744437A SU1664794A1 (ru) | 1989-08-14 | 1989-08-14 | Способ получени 2,2 @ ,4-триметил-1,3-дитиолана |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU894744437A SU1664794A1 (ru) | 1989-08-14 | 1989-08-14 | Способ получени 2,2 @ ,4-триметил-1,3-дитиолана |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU1664794A1 true SU1664794A1 (ru) | 1991-07-23 |
Family
ID=21472224
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU894744437A SU1664794A1 (ru) | 1989-08-14 | 1989-08-14 | Способ получени 2,2 @ ,4-триметил-1,3-дитиолана |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| SU (1) | SU1664794A1 (ru) |
-
1989
- 1989-08-14 SU SU894744437A patent/SU1664794A1/ru active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Патент US N 3357995, кл. 260-327, 1967. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI68805B (fi) | Alkylering av polyaminer | |
| JPH08231496A (ja) | 有機ポリスルフィド化合物の製法 | |
| ATE124682T1 (de) | Verfahren zur herstellung eines gereinigten derivates von einem acrylamidosulfonsäure- monomer. | |
| US3947487A (en) | Manufacture of organic nitriles | |
| SU1664794A1 (ru) | Способ получени 2,2 @ ,4-триметил-1,3-дитиолана | |
| Vetter et al. | Reactivity of platinum and palladium α-ketoacyl complexes toward olefins and acetylenes | |
| EP0007666B1 (en) | A process for preparing 1,7-octadiene | |
| KR0160588B1 (ko) | 촉매산화방법 | |
| KR890701544A (ko) | 스틸벤디카복실레이트 유도체의 제조방법 | |
| FI70204C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av sekundaera aminer | |
| US4924007A (en) | Process for the preparation of cyclic sulphates | |
| EP0619334B1 (en) | Process for preparing polyketones | |
| SU1668364A1 (ru) | Способ получени 2,2Ъ,4-триметил-1,3-дитиолана | |
| CA1243041A (en) | Process for the conversion of a terminal carbon- carbon double bond of an olefinic hydrocarbon to carbonyl groups | |
| US6162939A (en) | Method for producing thiochloroformates | |
| CN114716356A (zh) | 一种铑催化合成异硫氰酸酯类化合物的方法 | |
| SU687065A1 (ru) | Дисульфоксилоты 4,4,4,4тетразамещенного фталоцианина кобальта, как катализатора окислени молекул рным кислородом тиоловых соединений | |
| Yoshida et al. | A novel synthesis of selenium-containing heterocyclic compounds. Carbonylation of ortho-substituted anilines with carbon monoxide in the presence of selenium | |
| US4474970A (en) | Method of making 3,4,5-trithiatricyclo[5.2.1.02,6 ]decanes and derivatives thereof | |
| Dronov et al. | Thioalkylation Reactions | |
| US5250717A (en) | Process for preparing N,N-diarylthioureas and arylisothiocyanates | |
| KR930009994A (ko) | 3-펜옥시-1-아제티딘카복스아미드를 합성하는 우레아융합법 | |
| DE2437132B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von heterocyclischen Verbindungen | |
| JPS6253958A (ja) | メルカプタン類のカルボニル化方法 | |
| Tanaka et al. | The Reactions of Carbonimidoyl Dichlorides with Metal Thioacetates, Acetates, Thiocyanates, and Selenocyanate |