SU181555A1 - - Google Patents

Description

СПОСОБ ПОЛУЧЕИИЯ ПРОИЗВОДНЫХ ИМИДАЗОЛОВ

Данное изобретение относитс  к области получени  производных имидазолов общей формулы

HC-N

C-R

O2N-C-N(

CH2CHR(OY),

где R - атом водорода или алкнльный, или аралкильный радикал, возможно замещенный; R-алкильный радикал с 1-6 атомами углерода в трех стереоизомерных формах, заключающийс  в том, что 5-нитроимидазолы конденсируют с окис ми алкиленов в кислой среде органического растворител .

Пример 1. Раствор ют 127 г 2-метил-5нитроимидазолов в 1000 мл 85%-ной муравьиной кислоты. Раствор охлаждают до 13°С и действуют на него 290 г окиси пропилена, вводимой за 1,5 час. В течение этого процесса поддерживают все врем  температуру 14°С. Смесь оставл ют при комнатной температуре на ночь. Затем выпаривают около 860 мл муравьиной кислоты в вакууме (при остаточном давлении 20 MAI рт. ст.). Получаемый остаток закрнсталлнзоБываетс . К нему добавл ют 100 мл воды и отфильтровывают кристаллы на нутче. Их промывают 200 мл воды и высущивают до посто нного веса. Получают 75,5 г 2-метнл-5-нитронмидазола с т. пл. 254-

256°С, не вошедщего в реакцию. Промывные воды и фильтрат объедин ют, нрнливают к ним 220 мл 10 п. раствора едкого натра так, чтобы рН не превысил 9. Под конец продукт

кристаллизуетс . Его оставл ют на ночь на льду и фильтруют на нутче. Промывают 50 мл лед ной воды и сушат в вакууме (при остаточном давлении 20 мм рт. ст.). Получаетс  41,2 г продукта с т. пл. 72-74°С. Его перекристаллизовывают из 410 л толуола. После фильтрации, промывки и сущки получают 36 г 1-(2-оксипропил) - 2-метил-5-нитроимидазола, т. пл. 76°С.

Пример 2. В течение 20 1ШН при 5-10°С

приливают 19 г 1,2-эпокси-н.-бутана к раствору 6,7 г 2-метнл-5-нитроимидазола в 50 мл 85%-ной муравьиной кислоты и оставл ют на 16 час при комнатной температуре. После этого выпаривают раствор досуха под давлением

около 30 мм рт. ст. Остаток раствор ют в 5мл лед ной воды, фильтруют, промывают водой н сушат нерастворимый остаток. Всего получают 4,95 г 2-метил-5-нитроимидазола в качестве избытка, не прореагировавшего с зпоксибутаном .

экстрагируют 250 мл эфира. После сушки эфирных экстрактов безводным углекислым калием и вынариваии  досуха получают 16,3 г коричневого масла.

Масло раствор ют в 25 мл 2,5 и. сол ной кислоты. Раствор нромывают эфиром, подщелачивают 5,5 г углекислого кали  до рН 8-9. Выделенное основание экстрагируют 150 мл эфира. Сушат эфирный раствор над безводным углекислым калием и выпаривают досуха . Получают 10,4 г очишенного прозрачного коричневого масла.

Это масло раствор ют в 10 мл абсолютного эфира и высаживают его хлоргидрат в смолообразпой форме действием 10 мл абсолютного эфира с концентрацией 3,0 н. по хлористому водороду. Хлоргидрат промывают эфиром, раствор ют его в 10 ./иуг воды и высаживают из него пикрат в кристаллической форме действием 75 мл 0,3 н. водного раствора пикрата лити . После фильтрации пикрат промывают водой, сушат и перекристаллизовывают из спирта. Получают 3,7 г пикрата 1-(2-окси-нбутил )-2-метил-5-нитроимидазола в виде желтого кристаллического порошка с т. пл. 133- 134°С.

Пикрат превращают в хлоргидрат действием 25 мл 2н сол ной кислоты. После этого пикриновую кислоту извлекают полностью 250 мл нитробензола. После выпаривани  водной фазы досуха получают 1,6 г хлоргидрата 1- (2-окси-н-бутил) -2-метил-5-нитроимидазола. После перекристаллизации из изопропилового спирта он имеет форму белого кристаллического порошка, плав щегос  при 157-158°С.

Предмет изобретени 

Способ получени  производных имидазолов формулы

HC-N.

IIvpр

- К

OaN - с - N

CH2CHR(OY),

где R - атом водорода или алкильный, или аралкильный радикал, возможно замещенный, R-алкильный радикал с 1-6 атомами углерода , отличающийс  тем, что 5-нитроимидазолы подвергают взаимодействию с окис ми алкиленов в кислой среде органического растворител .