SU187785A1 - Способ получения алкил(арил)дитиодихлорфосфатов - Google Patents

Description

Известен способ получени  алкил(арил)дитиодихлорфосфатов взаимодействием этилдихлорфосфата с н тисериистым фосфором.

С целью расширени  сырьевой базы и по зышени  выхода продуктов, предложено получать алкил(арил)дитиодихлорфосфаты взаимодействием тиотреххлористого фосфора с меркаптанами в присутствии каталитических количеств гетероциклического основани , например , пиридина.

Пример 1. Получение диэтилтритиохлор и диэтилдитиодихлорфосфатг .

А. В стекл нную трубку, снабженную барботером и обратным холодильником, помещают 46,9 г (0,25 г моль) тиотреххлористого фосфора и 0,38 г (2 мол. о/) пиридина, смесь нагревают до 120-125°С и барботнруют газообразный этилмеркаптан (0,55 г моль) в течение 3 час. При высоте барботажного сло  15-20 см меркаптан практически полностью поглощаетс . Затем температуру иовыщают до 150-160°С и реакционную массу выдерживают 3 час. Фракционной разгонкой выдел ют:

Диэтилтритиохлорфосфат, 41,8 г (76о/о); т. кип. 110-112°С (2 мм рт. ст.); df 1,2920;

20 1,6115.

HD

Пайдено, од; С1 15,81; S 44,02. C HioClPSs.

Вычислено, о/о: С1 16,09; S 43,54.

Б. Фракционной разгонкой смеси, полученной в аналогичных услови х из 169,5 г (1г-моль) тиотреххлорнстого фосфора, 61 г (1 г-моль) этилмеркаптана и 0,76 г пиридина, выдел ют:

Тиотреххлористый фосфор, 30 г (17,7о/о).

Этилдитиодихлорфосфат, 110 г (69о/о); т. кип. 76-78°С (5 МА1 рт. ст.).

Диэтилтритиохлорфосфат, И г (6,1о/о); т. кии. 110-112°С (2 мм рт. ст.).

Пример 2.

Получение диметили м е т и л д и т и о д и х л о рт р и т и о X л о рфосфата .

А. Фракционной разгонкой смеси, полученной в услови х примера 1 из 59 г (0,35 г-моль) тиотреххлористого фосфора и 35 г (0,75 г-моль) метилмеркаптана в присутствии 0,2 г (1 мол. о/о) ииридина выдел ют:

Найдено, CI 39,03; S 35,80.

CHsClaPSaВычислено , о/о: С1 39,20; S 35,35.

Диметилтритиохлорфосфат, 39,8 г (59,4Vob т. кип. 92-93°С (2 мм рт. ст.); 1,4153: ng 1,6503.

Найдено, O/Q: Cl 18,10; S 49,41.

CaHfiCIPSa.

Вычислено, о/о: Cl 18,44; S 49,86.

Б. Фракционной разгонкой смол, нолученной в аналогичных услови х из 169,5 г (1 г-моль тиотреххлористого фосфора и 48 г (1 г-моль) метилмеркантана в ирнсутствии 1,5 г ниридина, выдел ют:

г (7,7«/о).

Тиотреххлористый фосфор, 13 129,3 г (77,2э/о),

Метилдитиодихлорфосфат, т. кин. 55-56°С (4 мм рт. ст.).

Днметилтрнтиохлорфосфат, 20 г (9,).

Пример 3. Получение фенилдитиодихлорфосфата . К 0,1 г-моль тиотреххлористого фосфора, содержащего 0,076 г (1 мол. о/о) иириднна, добавл ют при перемешивании и температуре 125-130°С 0,1 г-моль

тиофеиола. Затем температуру постепенно повышают до 150-160°С и реакционную массу выдерживают 3 час. Фракционной разгонкой выдел ют:

Тиотреххлористый фосфор, 2 г (11,8о/о)Фенилдитиодихлорфосфат , 15,4 г (); т. кип. 130-133°С (4 лш рт. ст.); df 1,4460; ng 1,6540. Найдено, «/о: С1 26,17; S 26,05.

CoHsClaPSa.

Вычислено, о/о: С1 29,63; S 26,34.

15Предмет изобретени 

Способ получени  алкил(арил)дитиодп 1 |;|хлорфосфатов, отличающийс  тем, что, с целью расширени  сырьевой базы и повыше20 ПИЯ выхода целевых продуктов, Тиотреххлористый фосфор подвергают взаимодействию с меркаптанами в присутствии каталитических количеств гетероциклического основани , например пиридина.