SU188497A1 - - Google Patents

Description

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

Изобретение относитс  к области получени  вещества, которое представл ет интерес как полупродукт в синтезе пигментов.

Предлагаемый способ получели  З-кето-1имипотноизоипдоленина заключаетс  в том, что в бензольный раствор S-дихлорида ангидрида о-карбоксибензолсульфиновой кислоты пропускают сухой аммиак м выпавший при .этом осадок - S-имппоангидрид о-карбоксибеизолсульфииовой кислоты - отфильтровывают и сплавл ют с мочевиной при 150°С с пос гедуюпщм выделением целевого продукта известным методом, иаиример обработкой водой с дальнейн1И.ми фильтрованием и перекристаллнзацией.

Три нагреваиии получеииого З-кето-1-имииотиопзопндоленина с беизальдегпдом в этиловом сиирте иолучают Шиффово основаиие.

При м е р. Получение S-дихлорида ангидрида о-карбоксибензолсульфиновой кислоты. В колбе с обратным холодильником смешивают 30,8 г (0,2 г моль чистой тиосалициловой кислоты и 180 мл сухого четыреххлористого углерода. Через нолученную суспензию около 3,5 час нроиускают хлор до полного растворени  осадка. По окончании реакции избыток хлора удал ют, отдува  его сухим воздухом, а четыреххлорнстый углерод отгон ют под вакуумом. В осадок вынадает S-дихлорид ангидрида о-карбоксибензолсульфииовои кислоты - светло-желтое кристаллическое вещество с т. ил. 62°С, переход щее иа воздухе в сульфиновую кислоту. Выход около 90% от теор. по тиосалициотовой кислоте. Получеиие S-имниоангндрнда о-карбоксибеНЗОЛСуЛЬфиНОВОЙ К1 СЛОТЫ.

В колбе с обратным холодильником н мешалкой раствор ют 40 г (0,18 г моль S-дихлорида ангидрида о-карбоксибеизолсульфнновой кислоты в 300 мл сухого бензола. В полученный прозрачный раствор пропускают н течение 5 час сухой а.ммнак-- сначала при охлаждении, зателг нрн комнатной темнературе . Вынадает S-нминоангндрпд о-карбоксибензолсульфнновой кнслоты. Дважды нерекрнсталлизованный пз абсолютного этилового спирта, он представл ет собой белое крнсталлическое вещество с т. нл. 142-144°С, которое раствор етс  .в снирте н воде, причем в воде разлагаетс  с образованием сульфиновой кислоты. Выход 14,67 г, нли 48,2% от теор.

C n-ANS.

Пайдеио, %: П 3,28; 3,08; S 18,86; 19,01; N 8,17; 8,35. З-КЕТО-1-ИМИНОТИОИЗОИНДОЛЕНИНА

(0,12 г-моль S-иминоангидрида о-карбоксибензолсульфиновор кислоты и 18 г (0,27 г-моль сухой мочевины. Тщательно растертую смесь нагревают на масл ной бане до 150С в течение 4,5 час. Охлажденную массу разбавл ют небольшим количеством воды (15-25 мл) и выпавший желтый осадок отфильтровывают, промывают холодной водой и сушат в сушильном шкафу при 100°С. Получают З-кето-1-иминотиоизоиндоленин. Перекристаллизованный из спирта, он представл ет собой светло-желтое кристаллическое вещество с т. пл. 269-272°С, не раствор ющеес  в бензоле, эфире, воде, хорошо раствор ющеес  в спирте. Выход 68-70% от теор.

C7H,iON2S

Найдено, %: С 50,30; 50,31; Н 3,43; 3,72; N 16,61; 16,63; S 19,14; 19,05.

Вычислено, %: С 50,60; Н 3,60; N 16,86; 519,30.При окислении З-кето-1-иминотиоизоиндоле .иина пермаиганатом кали  в нейтральной среде получают сахарин (бесцветный кристаллический порошок сладкого вкуса ст. пл.222°С), а при его нагревании с бензальдегидом в этиловом спирте - Шиффово основание (бесцветное кристаллическое вещество с т. пл. 234-236°С).

Предмет изобретени 

Способ получени  З-кето-1-иминотиоизоиндоленина , отличающийс  тем, что в бензольный раствор S-дихлорцда ангидрида о-карбоксибензолсульфиновой кислоты пропускают сухой аммиак и выпавший при этом осадок -

S-имцноангидрид о-карбоксибензолсульфиновой кислоты - отфильтровывают ц сплавл ют с мочевиной при 150°С с последующим выделением целевого продукта известным методом , например обработкой водой с дальнейщими фильтрованием и перекристаллизацией .