SU192182A1 - СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРАНГИДРИДАпирофосфорной кислоты - Google Patents

Description

Известен снособ нолучепи  хлорангидрида нирофосфориой кислоты термическим разложением дихлорофосфориой кислоты в присутствии хлорокиси фосфора с выходом чистого продукта до 34%.

Предложен снособ, позвол ющий получать чистый хлорангидрид ннрофосфориой кислоты с высоким выходом продукта. Способ основан па разложении п тихлористого фосфора дихлорфосфорной кислотой согласно уравнени 

2НОРОС12 + PCls - РзОзС, -f POClg + 2НС1.

Полученную смесь подвергают разделению известным способом, например фракционированной перегонкой в вакууме. При соотиошеПИИ НОРОСЬ : PCls 2:1 выход хлорангидрида пирофосфорпой кислоты составл ет 90%, счита  на прореагировавшую дихлорфосфорную кислоту. Процесс может быть нроведеи в среде инертного растворнтел , например четыреххлорнстого углерода, при этом также получают высокий выход хлорангидрида нирофосфорной кислоты.

При получении хлорангидрида пирофосфорпой кислоты по предложеппому способу примен ть смеси, содержащие дихлорфосфорную кислоту и, например, хлорокись фосфора и фосфорную кислоту, гидратированную хлорокись фосфора или гидратнроваииый н тихлористый фосфор, так как при гидролизе

хлорокись фосфора и п тмхлорнстый фосфор частично переход т в дихлорфосфориую кислоту.

Пример 1. К 14,07 г HOPOCU добавл ют 10.81 г РС1.-, (мол рное соотношение HOPOClo :PCl5 2: 1). Колбу с иолученной смесью номен1ают в прнбор дл  перегонки под вакуумом. Образующийс  в результате реакции хлористый водород отсасывают водоструйным насосом и отвод т через сборник н нрисоедииеииую к нему ловушку, охлаждаеЛ1ЫМИ сухим льдом. Хлорокись фосфора отгон ют ири комнатной температуре, конденсируют в сбориике с присоедипениой к пему ловушкой . Последние образовавшейс  хлорокиси фосфора отгон ют, слегка подогрева  колбу. Затем, с-менив еборп 1к, отгоп ют хлорангндрид пирофосфорпой кислоты. Выход Р-ЮзСЦ 12,24 г (93,62%).

Найдено, %: Р 24,67; С1 56,29; С1:Р 1,993.

Р.ОзСЦ.

Вычислено, %: Р 24,61; С1 56,33; С1 : Р 2,00.

П Р и м е Р 2. 11,23 г НОРОС1 н 8,65 г РС1., (мол рное соотношение HOPOClo : РСЦ 2 : : 1) раствор ют в 200 мл четыреххлорнстого углерода. Колбу с нолучеипым раствором нрпсосдин ют к аппаратуре дл  перегонки. Сначала отгон ют четыреххлористый углерод и

образующуюс  хлорокись фосфора, затем - хлорангидрид пирофосфорной кислоты. Выход Р,ОзСи 9,51 г (90,73%).

Найдено, %: Р 24,56; С1 56,40; С1 :Р 2,006. Р.ОзСЦ.

Р 24,61; С1 56,33; С1 : Р 2,000.

Вычислено, 3. 60,74 г хлорокиси фосфора Н Р и м е Р 5,71 г воды (мол рное соотносмешивают с НаО 1 :0,8). После того как шение РОС1з улетучитс  хлористый водород в количестве, эквивалеитиом количеству добавленной воды (смесь оставл ют на 24 час при комнатной температуре), 53,01 г гидратнрованпой хлорокиси фосфора смешивают с 31,86 г PCU фосфора . Далее поступают так, как указано в примере 1.

Выход РзОзСЦ 24,87 г (71,20%).

Найдено, %: Р 24,52; С1 56,49; С1 : Р 2,013.

Предмет изобретени 

1. Способ получени  хлорангидрида пирофосфорной кислоты из дихлорфосфориой кислоты и хлорокисных соединений фосфора, отличающийс  тем, что, с целью расширени  сырьевой базы, дихлорфосфорную кислоту или смесь веш,еств, содержащих дихлорфосфорную КИСЛОТ}, подвергают взаимодействию с п тихлористым фосфором при молекул рном соотношении HOPOCl, : РСЬ 2 : 1 и полученную смесь раздел ют путем фракционной перегонки в вакууме.

-2. Способ но п. 1, отличающийс  тем, что процесс ведут в среде инертного растворител , например четыреххлористого углерода.