SU212748A1 - Способ изготовления галогенидосеребряных фотографических эмульсий - Google Patents

Description

Изобретение касаетс  способа изготовлени  галогенидосеребр ныхфотографических эмульсий с применением в качестве стабилизаторов , а также стабилизаторов, обладающих сенсибилизирующим действием, производных триазола. Известен способ изготовлени  галогенидосеребр ных фотографических эмульсий, заключающийс  в том, что галогенидосеребр ную эмульсию студен т, расплавл ют и подвергают химическому созреванию, в конце которого в эмульсию ввод т стабилизаторы. Найдено, что в качестве стабилизаторов и стабилизаторов -оптических сенсибилизаторов , обладающих хорошим девуалирующим действием, могут примен тьс  соединени  общего строени  I-VI N-NH /V-Y ||1IjI jJ J-f;H CH-CH(Zj kjk СН- CE(z; Y -S или NRv; Z - остаток хинолина или бензтиазола; Zj - остаток кетометиленового соединени ; RI, Ra, Rs, Re - алкил; R4, Ra-водород, алкил, карбоксильна , дроксильна , циан, ацето-бензоильна  или OONH4 - группа; Ry - алкил или арил; X - кислотный остаток. Пример 1. Хлоросеребр ную фотографиесклю эмульсию синтезируют следующим обазом . Готов т два раствора по рецепту: Раствор 1

Раствор 2

41°С СеребрО азотнокислое 37,5 г Вода500 мл

В течение-1 мин раствор 2 вливают в раствор 1. После 20 мин перемешивани  смесь студен т. Студень измельчают и нромывают до электропроводности 1,4-1, . Полученную эмульсию расплавл ют и подвергают химическому созреванию при 52°С, В момент достижени  максимальной светочувствительности при созревании в виде спиртовых или водных растворов ввод т стабилизирующие вещества. Их концентраци  в эмульсии 4- моль/моль Ag.

Сразу же после введени  стабилизирующих веществ поливают первые пластинки (3 мл эмульсии на пластинку 9 X 12 см), вторые - после 2 час химического созревани . Стабилизирующий эффект оценивают по изменению фотосвойств: светочувствительности, определ емой по критерию 0,2 над плотностью вуали (S 0,2 +До), вуали и контраста (До и у) стабилизированной эмульсии по сравнению с нестабилизированной за указанный период созревани .

В табл. 1 приведены некоторые из веществ, предлагаемых в качестве стабилизаторов и стабилизаторов-оптических сенсибилизаторов, и их свойства в сравнении с известными стабилизаторами .

Из табл. 1 видно, что стабилизирующие и девуалирующие свойства предлагаемых веществ либо одинаковы со свойствами известных стабилизаторс(з, либо превосход т их. Например, аммонийна  соль -(11,21-диметилбензимидазолил-б1 )-5-метилтриазолил - 4-карбоновой кислоты девуалирует эмульсию так же, как 5-метил-7-окси-1,3,4-триазаиндолицин, стабилизирует лучше и при этом совсем не подавл ет светочувствительности. Стабилизирующий эффект некоторых из пр жлагаемых веществ сопровождаетс  повышением светочувствительности (см. табл. 1).

Пример 2. Высокочувствительную аммиачную сенсибилизированную роданистым золотом бромойодосеребр ную эмульсию подвергают химическому созреванию при 52°С до максимальной светочувствительности. Порции такой эмульсии стабилизируют различными стабилизаторами, после чего они созревают еще 2 час при той же температуре. В ходе этого процесса поливают пластинки (5 мл эмульсии на пластинку 9X12 слз), которые после высушивани  и экспонировани  на сенситометре ФСР-4 про вл ют в про вителе Чибисова 8 мин при 20°С. Как и в примере 1, концентраци  стабилизирующих веществ в эмульсии 4- моль/моль Ag.

В табл. 2 приведены результаты этих нспытаний , которые свидетельствуют о том, что в применении к высокочувствительной эмульсии 2-метилтриазоло-(4,5-д)-бензтиазол и 2-метилтриазоло- (4,5-е)-бензтиазол занимают среднее положение между стабилизаторами 1-фенил-5-меркаптотетразолом и 5-метил-7-окси1 ,3,4-триазаиндолицином по стабилизирующей, депрессирующей и антивуалирующей способности .

Пример 3. Хлоросеребр ную фотографическую эмульсию, синтез которой описан в примере 1, в течение 45 мин подвергают химическому созреванию при 52°С. К порци м этой эмульсии добавл ют стабилизаторыоптические сенсибилизаторы в оптимальной дл  оптической сенсибилизации концентрации. Результаты испытаний пластинок, политых сенсибилизированными эмульси ми, приведены в табл. 3.

Из табл. 3 видно, что при помощи предлагаемых стабилизаторов-оптических сенсибилизаторов светочувствительность хлоросеребр ной эмульсии можно увеличить в 10-20 раз при одновременном снижении вуали. 1-Метил3 ,3-диэтил-6-(3 -этил-4 -карбокси-5 - метилтриазолил - 1(-имидатиакарбоцианинперхлорат и 3-этил-5- 3-этил-6-(4 -карбокси-5метилтриазолил-1 ) - бензтиазолинилиден-2этилиден -тиозолидинтион-2-он-4 (табл. 1, 3) более эффективны, чем известный стабилизатор-сенсибилизатор 2-амино-4-метилтиазолил5-азобензол , хот  длинноволнова  граница сенсибилизации этими веществами лежит на 60 ммк дальще.

. Пример 4. Обща  методика синтеза триазолов . К 0,01 моль этилата натри  в 40 мл абсолютного спирта прибавл ют 0,005 моль соответствующего исходного азида, 0,02 моль ацетоуксусного эфира (или ацетилацетона, или малонового эфира, или циануксусного эфира и др.) и нагревают на вод ной бане в течение 2-3 час. Реакционную смесь оставл ют затем на 24 час при комнатной температуре . Выпавший осадок фильтруют и подвергают очистке. Например, продукт конденсации 1,2-диметил-6-азидобензимидазола с ацетоуксусным эфиром переосаждают из аммиачного раствора уксусной кислотой, после чего кристаллизуют из метанола.

Аммонийные соли триазолкарбоновых кислот получают пропусканием газообразного аммиака через гор чий раствор триазолкарбоновой кислоты в абсолютном спирте. Образующиес  аммонийные соли выпадают в осадок .

Пример 5. Получение четвертичных солей 1,2,3-триазолов. Эти солн получают нагреванием 0,005 моль исходного 1,2,3-триазола с 0,02 моль галоидного алкила в запа нной ампуле при 140°С в течение 5 час. Четвертичные соли отмывают от смолообразных продуктов кип щим ацетоном. Дл  облегчени  очистки полученные йодиды превращают в перхлораты. Дл  этого 1 з метил- или этилйодида раствор ют в этаноле и приливают спиртовой раствор 0,6 г перхлората натри . Выпавший осадок фильтруют и кристаллизуют из спирта.

Таблица 1

азола. Эти соединени  получают нагреванием соответствующих четвертичных солей 1,2,3триазолов с ортомуравьиным эфиром в нитробензоле в течение 1 час при 150-160°С. Из охлажденного раствора краситель осаждают эфиром, промывают сначала им же, затем небольшим количеством воды, метиловым спиртом и снова эфиром. Дальнейшую очистку осуш;ествл ют перекристаллизацией из спирта. Симметричные триметинцианины бензтиазола получают аналогично. В качестве растворител , однако, используют уксусный ангидрид, в котором реакци  протекает за 30 мин при 120°С. Выпавший осадок фильтруют промывают спиртом и эфиром. Дл  очистки краситель перевод т в перхлорат, дл  чего к гор чему спиртоводному раствору приливают теплый водный раствор перхлората натри . При

Таблица 2

охлаждении выпадает краситель в виде перхлората .

Несимметричные триметинцианины получают при 30-минутном нагревании эквимол рных количеств соответствующих четвертичных солей 1,2,3-триазолов с йодметилатом 2-ацетанилидовинилбензтиазола в уксусном ангидриде в присутствии триметиламина. Образовавшийс  краситель осаждают эфиром

или он выпадает при о.хлаждении. Красители бензимидазола очищают перекристаллизацией из спирта. С той же целью красители бензтиазола перевод т в перхлораты, их раствор ют в водном спирте, раствор нагревают и

приливают к нему теплый раствор перхлората натри . Перхлораты красителей выпадают при охлаждении,

Таблица 3