SU239143A1 - СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ р,р-ДИХЛОРЭТАНСУЛЬФОКИСЛЫХСОЛЕЙ - Google Patents

Description

Предложен способ получени  р,р-дихлорэтансульф01кислых солей, состо щий в том, что винилиденхлорид обрабатывают бисульфитом щелочного металла. Дл  реакции берут приблизительно эквивалентные количества бисульфита натри  и винилиденхлорида, процесс ведут в водно-спиртовой среде в присутствии окислительных катализаторов и сульфита натри . В качестве спиртовых компонентов растворител  служат низщие алифатические спирты, например метанол и этанол, в соотношении 1 об. ч. воды на 0,5-1,5 об. ч. спирта, преимущественно примен етс  метанол . Смесь растворителей обеспечивает растворение обоих компонентов реакции, благодар  чему реакци  протекает в однородной фазе. В качестве окислительных катализаторов примен ют хлораты, броматы, нитриты и нитраты, а также смеси двух последних, кроме того, перекисные сульфаты натри  и кали . Катализатор добавл ют во врем  реакции в количестве от 6 до 25 г на одну молекулу бисульфита натри , растворенного в воде.

Было найдено, что хлорат натри , нитрит натри  и сульфат перекиси кали  дают наилучший выход. При этом -преимущественно примен ютс  насыщенные растворы этих катализаторов , кроме сульфата перекиси кали , который ввиду ограниченной растворимости в воде используют в твердой форме. Сульфит

натри  добавл ют к реакционному раствору в количестве 0,06-0,2 люлй, преимущественно от 0,06 до 0,1 моль, на 1 моль бисульфита натри . Особенность Метода состоит в иоключени-и света при реакции, чтобы избежать полимеризации винилиденхлорида, и в посто нном добавлении по капл м этой компоненты в реакционную смесь. Реакци  продолжаетс  около 5-7 час, причем в течение 3-5 час внос т

.катализатор. Процесс ведут цри несколько повышенной температуре, преимущественно при 35-45°С. При применении водно-спиртового раствора, пересыщенного бисульфитом натри , согласно изобретению во врем  реакции осаждаетс  значительное количество образующегос  р,|3-дихлорэтансульфоната натри , который в конце превращени  можно легко отфильтровать . Остаток получают выпариванпе.м фильтрата в вакуу.ме, причем сгущение ведут не

совсем до сухого состо ни  дл  того, чтобы неорганические соли сохранить в растворе.

Пример 1. В четырехгорлую колбу , снабженную мешалкой, двум  ка.пельными воронками (одна дл  винилиденхлорида, друга  - дл  раствора катализатора) и обратным холодильником, подвешенную в вод ной бане, загружаютс  204 мл насыщенного технически чистого раствора бисульфита натри  (38%, раствор содержит 1 моль 104 г биютс  при перемешивании до 30-35°С. Образуетс  прозрачный раствор. Затем в раствор добавл ютс  240 мл метанола.

Реакционна  масса поддерживаетс  лри указанной температуре, осаждаетс  небольшое количество соли. Далее добавл етс  1 ч. раствора хлората натри  {9 г хлората натри  в 30 мл воды) и медленно за.капываютс  98 г (1 моль) винилиденхлорида технической чистоты . Температура повышаетс  до 40°С, так что на холодильнике отмечаетс  лишь незначительна  флегма. Через 1 час с интервалами от 15 до 20 мин. закапываетс  остаток катализаторного раствора, через 5 час добавление Бинилиденхлорида заканчиваетс . Затем реакционна  масса перемешиваетс  еш,е в течение 2 час при указанной температуре, после чего охлаждаетс . Часть конечного продукта осал-;;даетс  IB виде белой кристаллической массы и отфильтровываетс . Фильтрат сильно cryш;аетс  в вакууме. Осажденный продукт соедин етс  с остат1ком от фильтровани  и сушитс  в течение 2-3 час. Выход продукта 135 г (66,5% от теоретического). р,р-Дихлорэтансульфокислый натрий можно перекристаллизовывать из смеси вода : спирт; разлагаетс  он при 295-300°С. Продукт не обесцвечивает раствораперманганата кали .

Пример 2. Опыт проводитс  по примеру 1, в качестве окислительного катализатора примен ютс  5 г нитрита натри  в 15 мл воды . Выход продукта 66,7% (от теоретического ).

Пример 3. Опыт проводитс  по примеру 1, в качестве окислительного катализатора добавл етс  част ми 11,1 г сульфата перекиси кали  в твердой форме. Выход 84,3% (от теоретического ) . Продукт несколько затр знен сульфатом кали .

Пример 4. Олыт проводитс  по примеру 1, в качестве окислительного катализатора ввод тс  3 г бромата кали  в 40 мл воды. Выход продукта 44,4% (от теоретичеокого).

Предмет изобретени 

Claims (2)

1.Способ получени  р,р-дихлорэтансульфокислых солей, отличающийс  тем, что винилиденхлорид подвергают взаимодействию с бисульфитом ш,елочного металла в присутствии окислительных катализаторов в водно-спиртовой среде, в темноте, при температуре около 30-40°С.

2.Способ по п. 1, отличающийс  тем, что катализатор берут в количестве 0,06-0,2 моль на 1 моль бисульфита.