SU31006A1 - Способ получени мезодихлорантрацена и бета-моносульфокислоты антрахинона - Google Patents

Description

Известно, что при производстве р ,моносульфокислоты антрахинона остаетс  до 50% непрореагировавшего антрахинона , и, следовательно, имеет место неполное использование последнего в каждой отдельной операции; вместе с моносульфокислотой всегда образуетс  до 10% дисульфокислот антрахинона; при сульфировании антрахинона в таких услови х необходима высока  температура до 140% и применение антрахинона большой чистоты до 93-99J %.

В предлагаемом способе получени  мезодихлорантрацена-- и р - моносульфокислоты антрахинона хлорирование антрацена ведетс  в о-дихлорбензоле или в эвтектической смеси о и р-дихлорбензола , кип щей в темпе.ратурном интервале 140-170°, благодар  - чему выход мезодихлорантрацена достигает 90% теоретического, и продукт обладает большой чистотой.

Получение р - моносульфокислоты антрахинона из полученного мезодихлорантрацена производитс  без выделени  промежуточных соединений по известно1 у способу сульфирован1{  в растворе нитрЪбензола олеумом с точно рассчитан143ным количеством серного ангидрида, потребного дл  сульфировани .

Окисление образовавшейс  -моносульфокислоты мезодихлорантрацена ведетс  разбавленной HNOs в том же аппарате непосредственно пВсле отгонки нитробензола вод ным паром; образовавша с  р - моносульфркислота антрахинона выдел етс  с большой чистотой в виде натриевой соли обычный образом . Выход натриевой соли р-сульфокислоты антрахинона почти теоретический , счита  на мезодихлорантрацен.

Натриева  соль р - моносульфокислоты антрахинона дает в надлежащих услови х переработки почти количественно ализарин № 1 в очень чистом виде.

Пример 1. 89 г 93%-го антрацена суспендируют в 200 г эвтектической смеси о- и р- дихлорбензола, кип щей в пределах 140-170, и при перемешивании ввод т сухой газообразный хлор до общего привеса в 37-39 г с таким расчетом , чтобы после удалени  всей реакционной НС1 привес составл л 32-34,5 t.

После двенадцатичасового сто ни  кристаллический мезодихлорантрацен отфильтровывают , хорощо отжимают и

промывают спиртом до полного удалени  дихлорбензола. Выход мезодихлорантрацена достигает до 90% теорического . Растворитель может быть снова применен дл  хлорировани  новой порции aatpaueHa или неносредственно, или после перегон й. К 123,5 г мезодихлорантрацена (неочищенного с темп, плавл, ), суспендированного в 400 г Нитробензола, прибавл ют по капл м 205, 2 г олеума с 19, 5%-ым содержанием серного ангидрида в течение двух часов при температуре 10-12°. После прибавлени  всего количества олеума перемешивают еще 4 часа. Затем сульфурационна  масса выливаетс  в 640 г толченого льда и нитробензол отгон етс  вод ным паром. В полученный суспенз р - сульфокислрты мезодихлорантрацена при температуре кипени  смеси ввод т в течение часа 63 см 32,5%-ой НЫОз. К концу нагревани  почти все переходит в раствюр с корлчнево - желтым цветом. Затем отфильтровывают от небольшого осадка и фильтрат нейтрализуют при кипении мелом. Выпавший гипс вываривают и из соединенных фильтратов при кип чении выдел ют содой СаСоз, который отфильтровывают, и фильтрат упаривают до небольшого объема. После двенадцатичасового сто ни  выпавшую натриевую соль р-сульфокислоты антрахинойа высушивают. Выход натриевой соли р - сульфокислоты антрахинона достигает г, что составл ет 93-94% теоретического, счита  на мезодихлорантрацен.

Пример 2. К 247 гмезодихлорантрацена с темп, плавл. 209, суспендированного в 800 г нитробензола, прибавл ют по

капл м в течение двух часов 400г олеума с 20%-ым содержанием серного ангидрида при температуре 12-159. После прибавлени  всего количества олеума перемешивают еще 4 часа. Затем к сульфурационной массе постепенно прибавл ют 1200 г толченого льДа и из тога же сосуда отгон ютнитробензол вод ным паром. В полученный суспенс р-сульфокислоты мезодихлорантрацена при температуре 105-108° в течение одного часа прибавл ют 64 см HNOs уд. в. 1,364. После прибавлени  азотной кислоты нагревают еще 4-5 часов, и окисление количественно завершаетс ; прозрачный, гор чий раствор нейтрализует мелом и выдел ют р-сульфокислоту антрахинона в виде натриевой соли обычным образом . Выход количественный. При щелочном окислительном плавлении полученна  натриева  соль - сульфокислоты антрахинона в течение 28 часов образует ализарин № 1 с выходом 85-8.1% в очень чистом виде.

Предмет изобретени .

,1. Способ получени  мезодихлорантрацена действием сухого хлора на антрацен , отличающийс  тем, что хлорир ввание антрацена производ т в растворах- дихлорбензола или эвтектической смеси о- и р- дихлорбензолов, кип щей от 140 до 170.,

2, Применение полученного по способу , означенному в п. 1, мезодихлорантрацена дл  получени  р-моносульфокислоты антрахинона без выделени  промежуточных соединений по известному способу.