SU330155A1 - Способ получения3-паратолил-3,5- - Google Patents
Способ получения3-паратолил-3,5-Info
- Publication number
- SU330155A1 SU330155A1 SU1196647A SU1196647A SU330155A1 SU 330155 A1 SU330155 A1 SU 330155A1 SU 1196647 A SU1196647 A SU 1196647A SU 1196647 A SU1196647 A SU 1196647A SU 330155 A1 SU330155 A1 SU 330155A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- acid
- ether
- para
- tolyl
- dioxypentanoic
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 15
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- -1 ketone acetate Chemical class 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 239000011260 aqueous acid Substances 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 2
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 2
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- YAQLSKVCTLCIIE-UHFFFAOYSA-N 2-bromobutyric acid Chemical compound CCC(Br)C(O)=O YAQLSKVCTLCIIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RSFQOQOSOMBPEJ-PLNGDYQASA-N 3-methyl-2Z-pentenoic acid Chemical compound CC\C(C)=C/C(O)=O RSFQOQOSOMBPEJ-PLNGDYQASA-N 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 1
- OVMHABLOXWFPMV-UHFFFAOYSA-N acetyloxycarbonyl acetate Chemical compound CC(=O)OC(=O)OC(C)=O OVMHABLOXWFPMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 229940040526 anhydrous sodium acetate Drugs 0.000 description 1
- WPUJEWVVTKLMQI-UHFFFAOYSA-N benzene;ethoxyethane Chemical compound CCOCC.C1=CC=CC=C1 WPUJEWVVTKLMQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000012259 ether extract Substances 0.000 description 1
- PQJJJMRNHATNKG-UHFFFAOYSA-N ethyl bromoacetate Chemical compound CCOC(=O)CBr PQJJJMRNHATNKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- WBJINCZRORDGAQ-UHFFFAOYSA-N ethyl formate Chemical compound CCOC=O WBJINCZRORDGAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 description 1
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 1
- XISWSMPYOFEMKE-UHFFFAOYSA-N pent-1-enyl acetate Chemical compound CCCC=COC(C)=O XISWSMPYOFEMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001766 physiological effect Effects 0.000 description 1
- 229940072033 potash Drugs 0.000 description 1
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Substances [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000015320 potassium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001665 trituration Methods 0.000 description 1
- 150000003751 zinc Chemical class 0.000 description 1
Description
Изобретение относитс к области получени новых физиологически активных веществ, в частности З-паратолил-3,5 - диоксипентановой кислоты и ее соли.
В насто щее врем известно несколько веществ , структурно близких мевалоновой (З-метил-3,5 - диоксипентановой) кислоте - 3-окси-З-фторметилнентанова кислота, 3-метил-3-оксипентанова , З-метил-2-пентенова кислоты и 3-метил-З-иентенова кислота. Однако , перва из этих кислот малодоступна из-за сложности ее синтеза и низких выходов, а три остальные кислоты малоэффективны.
Согласно предложенному способу получены З-паратолнл-3,5 - диоксипентанова кислота и ее натриева соль, про вл ющие отчетливую физиологическую активность.
Предложенный способ получени 3-паратолил-3 ,5-диоксипентановой кислоты и ее натриевой соли осуществл ют по следующей схеме: р - хлорэтилпаратолилкетон подвергают взаимодействию с ацетатом натри при 70- 75°С. При этом получают ацетат р-оксиэтилпаратолилкетона , который взаимодействием с цинком и этиловым эфиром бромуксусиой кислоты в среде эфира и бензола при кип чении перевод т в цинкорганическое соединение. Последнее действием водной кислоты превращают в этиловый эфир З-паратолил-З-окси-5ацетоксипентеновой кислоты, с последующим
гидролнзом его при рП 10-11, затем подкисл ют гндролизат минеральной кислото и выдел ют продукт известными приемами в виде б-лактона или его натриевой соли. Пример.
/ стади . Ацетат р-оксиэтилпаратолилкетона получают нагреванием в колбе смеси 40 г р-хлорэтилпаратолилкетона с 26,8 г безводного ацетата натри и 200 мл лед ной уксусной кислоты при 70-75°С в течение 30 мин, с последующим охлаждением смеси на льду. Выделившийс осадок отфильтровывают, промывают водой и перекристаллизовывают из метанола. Выход 36,6 г (81,3%).
// стади . б-Лактон 3-паратолил-3,5-диоксипентановой кислоты.
К 8 г активированного цинка в 10 мл эфира и 0 мл бензола при перемещивании приливают смесь, состо щую из 8,3 г этилового эфира
бромуксусной кислоты, 50 мл бензола, 50 мл эфира, 8,24 г ацетата /г-толил-(3-оксиэтилкетона , кип т т 10 час, после чего полученное цинкорганическое соединение разлагают на холоде при рН 3-4, отдел ют эфирнобензольный слой. Оставшийс водный слой дватри раза промывают эфиром. Объединенный эфирный экстракт продуктов разложени промывают раствором поташа и водой, сущат над сульфатом магни . После отгонки эфира
прибавл ют 10 мл спирта, 40 мл воды и 10 мл 15%-ной КОН, выдерживают несколько суток при 37°С, добавлением щелочи поддержива рН раствора 10-11. Когда поглощение щелочи прекращаетс , раствор дважды экстрагируют эфиром. Водный остаток подкисл ют до рН 3-4 и вновь экстрагируют эфиром. Эфирный раствор сущат над сульфатом магни . После отгонки растворител получают остаток, кристаллизующийс при растирании с эфиром. Вещество перекристаллизовывают из этилацетата. Получают 2,21 г лактона. Из маточного раствора выдел ют 0,14 г исходного ацетоксикетона. Выход составл ет 27,3% от теории на ацетат; т. пл. 120-121°С.
(Эквивалент: найдено 199,3, 207,0; вычислено 206.
Найдено, %: С 70,08, 69,63; Н 6,78, 6,45.
CiaHieOa.
Вычислено, %: 69,99; Н 6,79.
/// стади . Натриева соль 3-п-толил-3,5диоксипентановой кислоты.
2 г б-лактона 3-паратолил-3,5-диоксипентановой кислоты нагревают с раствором 0,4 г NaOH в 15 мл 60%-ного спирта при 60-70°С в течение 6 час. Раствор насыщают СОг, отфильтровывают осадок соды, промыва последний спиртом. Фильтрат и спирт объедин ют и упаривают досуха. Остаток перекристаллизовывают из абсолютного спирта. Получают 1,34 г (56%) вещества; т. пл. 194,5- 195°С.
Найдено, %: Na 9,19,9,23.
CisHirOiNa.
Вычислено, %: Na 9,35.
Предмет изобретени
Способ получени 3-паратолил-3,5-диоксипентановой кислоты или ее соли, отличающийс тем, что р-хлорэтилпаратолилкетон подвергают взаимодействию с ацетатом натри при
70-75°С, полученный при этом ацетат р-оксиэтилпаратолилкетона нагревают с цинком и этиловым эфиром бромуксусной кислоты в среде эфира и бензола при температуре кипени реакционной смеси с последующим разложеиием образующегос при этом цинкорганического соединени действием водной кислоты с образованием этилового эфира 3-паратолил-З-окси-5-ацетоксипентеновой кислоты, гидролизом последнего при рН 10-11, обработкой гидролизата минеральной кислотой, выделением целевого продукта известными приемами или переводом его в соль действием щелочи.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU330155A1 true SU330155A1 (ru) |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5391770A (en) | Process for preparing ascorbic acid | |
| DeGraw | An improved synthesis of pilocarpine | |
| Dangschat et al. | Configurational relationships between naturally occuring cyclic plant acids and glucose Transformation of quinic acid into shikimic acid | |
| US4056567A (en) | Chemical processes for preparing citric acid | |
| SU330155A1 (ru) | Способ получения3-паратолил-3,5- | |
| US2949449A (en) | Synthesis of 3, 5-diaroyl-2-deoxy-d-ribofuranosyl ureas | |
| DE69105865T2 (de) | Biphenyl-5,5'-bis-Alkansäurederivate, deren Herstellung und Verwendung. | |
| US2466177A (en) | Hydantoins and method fob obtaining | |
| Cornforth et al. | 330. A synthesis of acylamidomalondialdehydes | |
| Wagatsuma et al. | Studies on Dihydroisocoumarin (I). A Practical Synthesis of 3-Hydroxyhomophthalic Acid | |
| Linstead et al. | 195. Phthalocyanines and related compounds. Part XVII. Intermediates for the preparation of tetrabenzporphins: acids derived from phthalimidine | |
| SU535294A1 (ru) | Способ получени 2,5-дихлор-4-алкилмеркаптофенолов | |
| Henbest et al. | 717. Studies on compounds related to auxin-a and auxin-b. Part II. Preparation of analogues of auxin-b lactone | |
| SU170985A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ 3,о-ДИЯОД-4-ПИРИДОН-Ы-уксусной кислоты | |
| US3963732A (en) | Process for preparing dihydroxydiphenylmethane derivatives | |
| Igarashi et al. | Synthesis of α-Keto Acids from Diethyl Alkylidenemalonates | |
| SU332080A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОТИОСЕМИКАРБАЗОНА а-ЭТОКСИАКРОЛЕИНА | |
| SU383273A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-ПРОПИОНИЛСАЛИЦИЛОВОЙ КИСЛОТЫ или ЕЕ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВI2 | |
| SU550389A1 (ru) | Способ получени шестичленных гетероциклических альдегидов | |
| Frush et al. | Preparation of mannuronic lactone from algin | |
| SU247313A1 (ru) | Способ получения 3-зал\ещенных 1-оксихина золиндионов-2,4 | |
| SU899573A1 (ru) | Способ получени рацемического 3-метилового эфира 18,D-бисгомоэстрадиола | |
| SU418036A1 (ru) | Способ получения производных 8н-пиримидо- [5,4-&] [1,4]-оксазинона-7 | |
| SU234395A1 (ru) | ||
| Clutterbuck et al. | The Fate in the Animal Body of Phenylsuccinic Acid and β-Phenylhexoic Acid |