SU367103A1 - Способ получения - Google Patents

Description

Изо бретеиие относитс  к способу получени   еаиисаниых в литературе а-аминосииртов р да селенофена.

Указанные соединени  представл ют интерес в качестве веществ, обладающих физиологической активностью.

Известен способ получени  а-аминосииртов взаимодействием соответствующего галоидкетоиа с а.мииом с .последующим восстановлением образующегос  аминокетона известным приемом.

С целью .получени  неописанных а-а.И1госпиртов р да селенофена подвергают конденсации (о-бромкетои р да селенофена, например со - бромацетоселенофен, с вторичным ачмином в среде органического растворител  с последующим восстановлением образующегос  а-аминОКетона известны.м спосо-бом   выделением целевого продукта обычиы.мн приемами .

Выход, константы и результаты анализа полученных а-о«сиаминов и их хлоргидратов приведены .в таблице.

Пример 1. Синтез 2-(а-окси-р-диметиламипоэтил ) -селенофеиа.

1. 2-(и - (бромацето) - селенофен.

К раствору 30 г (0,12 г-моль) 2-ацетоселенофена в смеси 70 мл эфира и 35 мл диоксана прибавл ют за 40 AIUH лри 20°С 36,8 г (0,23 г-моль) брома. Реакционную смесь перемещивают при 20°С еще 40 мин и выливают в смесь эфир-вода 1 : 1 (по 65 мл каждого ). Эфир)1ый слой отдел ют, несколько раз промывают водой и высушивают сульфатом

натри . После }иаривани  эфира в получено 27 г (69%) 2 - (ш-бромацето) - селенофена .

Т. 1ПЛ. 48-49°С (из метанола).

2. 2 - (а - окси - р - диметиламииоэтил) селенофен .

К раствору 18 г (0,4 г-моль) диметиламина в бензоле (раствор получают из 32,5 г сол нокислого диметила мина взаимодействием с насыщенным водным раствором щелочи при

0°С и последующим экстрагированием 200 м.г бензола; высущивают поташом) прибавл ют за 20 мин при перемещивании раствор 20 г (0,08 г-моль) 2 - (w - бромацето) селенофеиа в 120 мл сухого бензола. Смесь оставл ют на

10 час. Осадок отсасывают, промывают бензолом . Объедииеииый бензольный раствор обрабатывают 2н сол но кислотой, водный слой отдел ют, подщелачивают насыщенным водным раствором соды, выделившийс  в виде масла амииокетон экстрагируют эфиром.

Высушенный поташом эфирный раствор упаривают в вакууме до объема 100 мл и прибавл ют за 1 пас при перемеп1ива)пм к 3,8 г (0,1 г-моль) алюмогидрида лити  в

100 мл абсолютного эфира. Смесь кип т т

Таблица

Выходы

3 час, охлаждают, разлагают водой. Осадок отсасывают, промывают эфиром. Фильтрат обрабатывают 2н сол ной кислотой, водный слой подщелачивают водной щелочью и тщательно экстрагируют эфиро м. Осадок с фильтра раствор ют в 2н сол ной кислоте, добавл ют в раствор 32 г в-инной кислоты и после подщелачивани  раствором щелочи тщательно экстрагируют эфиром. Объединенный эфирный раствор высушивают потащо.м. После отгонки растворител  и лерегонки в вакууме получено 2,1 г 2-(а-0|Кси-р-диметиламиноэтил ) - селенофена.

Хлоргидрат 2 - (а-окси - р - д.иметиламиноэтил )-селенофена получают взаимодействием сухого хлористого водорода с раствором оксиамина в абсолютном эфире. Выход количественный . Перекристаллизовывают из сухого ацетона.

Пример 2. Синтез 2 (а-окси-р-(-пи1перидиноэтил ) - селенофена.

К раствору 3,4 г (0,04 г-моль) пилеридийа в 10 мл сухого эфира прибавл ют за 15 мин при перемешивании раствор 5 г (0,02 г-моль) 2 - (со - бромацетон) - селенофена в 30 мл сухого эфира, оставл ют на 10 час. Осадок отсасывают и промывают эфиром. Объединенный Э|фирный раствор обрабатывают 2н сол ной кислотой. Водный слой подщелачивают насыщенным водным раствором соды, экстрагируют эфиром и сушат поташом.

Не выдел   полученный аминокетон, упаривают раствор в вакууме до объема 50 мл и .прибавл ют его при перемешивании за 30- соединений даны, счита  на исходный бромкетон. Выходы хлоргидратов количественные. 40 мин к 0,5 г (0,013 г-моль) алюмогидрида лити  в 35 Л1Л абсолютного эфира. Кип т т 3 час, разлагают водой. Осадок отсасывают, фильтрат обрабатывают 2н сол ной кислотой , водный слой подщелачивают раствором щелочи и тщательно экстрагируют эфиром. Осадок также обрабатывают 2н сол ной кислотой до полного растворени , к раствору добавл ют 4 г винной кислоты, подщелачивают водной щелочью и тщательно экстрагируют эфиром. Объединенные эфирные выт жки высушивают поташом. После упаривани  растворител  в вакууме получено 1,У г 2-а-окси-р-(п11перидиноэтил ) - селенофена. Предмет изобретени  Способ получени  ос-аминоспиртов, содержащих селениенильный радикал, отличающийс  тем, что со-бромкетон р да селенофена , например со-бромацетоселенофен, подвергают конденсации со вторичпым амиио.м в среде органического растворител  с последующим восстановлеш1ем образующегос  а-а.минокетона известным способом и выделением целевого продукта обычными приемами.