SU374094A1 - Способ приготовления катализатора - Google Patents
Способ приготовления катализатораInfo
- Publication number
- SU374094A1 SU374094A1 SU1479526A SU1479526A SU374094A1 SU 374094 A1 SU374094 A1 SU 374094A1 SU 1479526 A SU1479526 A SU 1479526A SU 1479526 A SU1479526 A SU 1479526A SU 374094 A1 SU374094 A1 SU 374094A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- catalyst
- nickel
- metal
- hydrogen
- variable valence
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims description 76
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 20
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 18
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 18
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 claims description 17
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 claims description 17
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 14
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 11
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 6
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 3
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 claims description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 3
- 150000001450 anions Chemical group 0.000 claims description 2
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 claims description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 2
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims 1
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 105
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 54
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 42
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 16
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 7
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 5
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 4
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- -1 allylic compound Chemical class 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- MXRIRQGCELJRSN-UHFFFAOYSA-N O.O.O.[Al] Chemical compound O.O.O.[Al] MXRIRQGCELJRSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 1
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N nickel(ii) nitrate Chemical compound [Ni+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
Landscapes
- Catalysts (AREA)
Description
1
Изобретение относитс к способам приготовлени катализаторов, в частности катализатора , содержащего металл переменной валентности или ион металла переменной валентности в низких степен х окислени , дл химических процессов, например дл гидрировани органических соединений.
Известен способ приготовлени катализатора , содержащего металл переменной валентности или ионы металла переменной валентности , путем пропитки носител , представл ющего собой твердое окисное соединение, имеющее новерхностные гидроксильные группы, например снликагель, раствором соединени металла переменной валентности, содержащего одну или несколько алкенильных групп и имеющего общую формулу АпМеХт, где Me - металл переменной валентности, X - анион, А - алкенильна группа, п 1, ш О, с последующим нагреванием катализатора при температуре 100-800°С, предпочтительно 300-500°С, в вакууме или в токе инертного газа до термического разложени комплексного соединени металла переменной валентности .
При осуществлении известного способа необходимо проводить предварительную активацию носител при 600-700°С, что усложн ет процесс. Кроме того, при использовании носител , подвергнутого предварительной активашш , снижаетс степень дисперсности активного компонента.
Дл получени катализатора с высокодисперсным распределением металла или ионов металла переменной валентности на поверхности носител предложено после пропитки проводить восстановление катализатора при 100- 700°С, предпочтительно 300-500°С, водородом или водородсодержащим газом.
Методика приготовлени катализатора согласно предлагаемому способу включает следующие стадии.
1.Взаимодействие между носителем и -аллильным соединением переходного металла,
осуществл емое при воздействии на воздущно-сухой носитель раствора н-аллильного соединени в любой органической жидкости, не разрушающей п-аллильного соединени (эфир,
пеитан, бензин, бензол и др.).
В результате взаимодействи с поверхностными гидроксильными группами носител аллильное соединение переходит из раствора в св занное с твердым носителем состо ние, и
о заверщеиии реакции можно судить по обесцвечиванию раствора и окрашиванию компонента . Растворитель отдел ют от полученного катализатора декантацией и сушкой.
2.Восстановление водородом полученного к т ли атора.
Эту операцию провод т как в токе водорода , так и в статической системе при 100 - 700°С в течение 1-3 час. Оптимальна температура восстановлени (катализатор-никель на силикагеле) - 400- БОО°С. Катализаторы, приготовленные по предлагаемому способу, примен ютс во всех каталитических процессах с участием металлов переменной валентности или их ионов в низких степен х.
Пример 1. Катализатор получают взаимодействием при комнатной температуре эфирного раствора бис- -аллилникел (концентраци никел 0,6 вес. %) с двуокисью кремн (силикагель, поверхность 260 м ), прокаленной при 630°С. Содержание никел в полученном катализаторе, определенное методом трилонометрического титровани , составл ет 0,3 вес. %. Катализатор восстанавливают в токе водорода при 400°С в течение 3 час. Обща поверхность никел в полученном катализаторе - 2,2 катализатора, удельна поверхность - 740 никел .
Пример 2. Катализатор получает взаимодействием эфирного раствора быс- -аллилникел (концентраци никел 0,6 вес. %) с силикагелем, прокаленным при 400°С. Содержание никел в полученном катализаторе 0,75 вес. %. Обща поверхность никел в восстановленном катализаторе - 4,64 катализатора , удельна поверхность - 620 никел .
При повторном восстановлении пассивированного образца обща поверхность никел - 4,32 м,г катализатора, удельна поверхность - 580 2/3 никел .
Пример 3. Катализатор получают взаимодействием раствора быс-л-аллилникел в бензине (концентраци ннкел 0,13 вес. %) с силикагелем, прокаленным при 630°С. Содержание никел в катализаторе - 0,45 вес. % Обща поверхность никел в восстановленном катализаторе - 3,4 катализатора, удельна поверхность - 760 никел .
При повторном восстановлении пассивированного образца обща поверхность-2,7 катализатора, удельна поверхность-510 никел .
Пример 4. Катализатор получают взаимодействием раствора бмс- -аллилникел в бензине (концентраци 0.13 вес. %) с силикагелем , прогретым при 150°С. Содержание никел в катализаторе - 0,7 вес. %. Обща поверхность никел после восстановлени - 4,8 катализатора, удельна поверхность- 680 ж2/г никел .
При повторном восстановлении пассивированного образца обща поверхность-3,96 ж/г катализатора, удельна поверхность-560 жз/г никел .
Пример 5. Катализатор получают взаимодействием пентанового раствора бис- -аллилникел (концентрации 0,8 вес. %) с силикагелем , прокаленным при 630°С. Содержание никел в полученном катализаторе-0,8 вес. %.
Обща поверхность никел после восстановлени - 5,66 ж2/г катализатора, удельна по верхность - 700 никел .
Пример 6. Катализатор получают взаи
модействием пентанового раствора б«с- -ал
лилникел с силикагелем, прогретым при
200°С. Содержание никел в катализаторе -
2 вес. %.
Обща поверхность никел после восстановлени - 11,6 ж2/г катализатора, удельна поверхность - 580 ж2/г никел .
Пример 7. Катализатор получают взаимодействием при легком подогреве (40°С) концентрированного эфирного раствора б«с- аллилникел с силикагелем, прокаленным при 400°С. Содержание никел в катализаторе - 4,9 вес. %. Обща поверхность никел после восстановлени - 30,4 катализатора, удельна поверхность - 620 никел .
Пример 8. Катализатор получают взаимодействием концентрированного эфирного раствора быс- -аллилникел при легком подогреве с силикагелем, прогретым при 150°С. Содержание никел в катализаторе - 7,2 вес. %.
Обща поверхность никел после восстановлени - ,51,4 ж2/г катализатора, удельна поверхность - 720 ж2/ никел .
Пример 9. Катализатор получают взаимодействием при легком подогреве концентрированного эфирного раствора б«с- -аллилникел с силикагелем (поверхность - 500 ), прогретым при 170°С. Содержание никел в полученном катализаторе-13 вес. %. Обща поверхность никел после восстановлени -
94 ж2/г катализатора, удельна поверхность - 720 м2/г никел .
Пример 10. Катализатор получают взаимодействием раствора быс- -аллилникел в бензине (концентраци никел 0,13 вес. %) с
окисью алюмини , прокаленной при 500°С (поверхность- 180 ). Содержание никел в полученном катализаторе- 1,4 вес. %. После восстановлени катализатора водородом при 500°С в течение 3 час обща поверхность
никел 4,6 катализатора, удельна поверхность - 330 жг/г никел .
Пример 11. Катализатор получают взаимодействием пентанового раствора трис-л-аллилхрома , содержащего 16 мг хрома, с 4 г силикагел , прокаленного при 600°С. Содержание хрома в полученном катализаторе - 0,4 вес. %. После восстановлени катализатора водородом при 400°С в течение 3 час обща поверхность хрома-1,92 катализатора , удельна поверхность - 480 хрома. Пример 12. Катализатор получают взаимодействием пентанового раствора трис- -аллилхрома с силикагелем, прогретым при 400°С. Содержание хрома в катализаторе-0,2 вес. %.
Обща поверхность хрома после восстановлени -1 ,06 ж2/г катализатора, удельна поверхность - 530 ж2/г хрома.
Пример 13. Берут катализатор, содержащий 7,2 вес. % никел на силикагеле и полученный по снособу, описанному в нримере 7.
Катализатор загружают в стекл нный реактор , где восстанавливают в токе водорода при 400°С в течение 2 час, после чего провод т измерение каталитической активности в реакции гидрировани бензола. Скорость гидрировани при 100°С - 113 г бензола/г никел за 1 час. Этот же катализатор восстанавливают водородом при 400°С, но в течение 4 час. Скорость гидрировани при 100°С - 280 г бензола/г никел за 1 час.
После восстановлени катализатора водородом при 400°С в течение б час скорость гидрировани - 334 г бензола/г никел за 1 час.
Пример 14. Берут катализатор, содержащий 9,3 вес. % никел на силикагеле, приготовленный известным методом - пропиткой носител водным раствором азотнокислого никел . Поверхность металлического никел , определенна по хемосорбции кислорода, 10 катализатора.
Пассивированный катализатор загружают в стекл нный реактор, где депассируют в токе водорода нри 400°С в течение 4 час, после чего провод т испытание каталитической активности в реакции гидрировани бензола.
Скорость гидрировани при 100°С - 25,8 з бензола/г никел за 1 час.
Таким образом, катализатор, приготовленный по известному способу, в 10 раз менее активен , чем катализатор, полученный согласно предлагаемому способу.
Пример 15. Берут катализатор, содержащий 7,2 вес. % никел на силикагеле и нолученный по способу, описанному с примере 7. Катализатор предварительно окисл ют при 500°С и загружают в стекл нный реактор, где восстанавливают в токе водорода при 400°С в течение 2 час, после чего испытывают в реакции гидрировани бензола. Скорость гидрировани при 100°С-108 г бензола/г никел за I час. Этот же катализатор восстанавливают водородом при 400°С в течение 4 час. Скорость гидрировани -131 г бензола/г никел за 1 час.
После восстановлени ;атализатора водородом при 400°С в течение 6 час скорость гидрировани также 131 г бензола/г никел за 1 час.
Следовательно активность катализатора,
полученного по предлагаемому способу, даже
после предварительного окислени при 500°С
в 5 раз выще активности катализатора, полученного известным методом.
Пример 16. Берут катализатор, содержащий 2 вес. % никел на силикагеле и полученный по способу, описанному в примере 6. Катализатор загружают л стекл нный реактор , где восстанавливают в токе водорода при 400°С в течение 2 час, после чего провод т испытание каталитической активности в реакции гидрировани бензола. Скорость гидрировани при 400°С - 155 г бензола/г никел в 1 час.
Этот же катализатор восстанавливают водородом при 400°С в течение 4 час. Скорость гидрировани при 100°С - 193 г бензола/г никел в 1 час, что в 7,5 раз выще активности катализатора, полученного по известному способу .
П р е д м е т и з о б р е т е н и
Claims (2)
1.Способ приготовлени катализатора, содержащ ,его металл переменной валентности
или ионы металла переменной валентности в нкзщих степен х окислени , дл химических процессов, например дл гидрировани органических соединений, путем пропитки носител ,
представл ющего собой твердое окисное соединение , имеющее поверхностные гидроксильные группы, например силикагель, раствором соединени металла перемепной валентности, содержащего одну или несколько алкенильных
групп и имеющего общую форму АпМеХт, где Me - металл переменной валентности, X - анион, А - алкенильна группа, , ш О, с последующей термической обработкой, отличающийс тем, что, с целью получени катализатора с высокодисперспым распределением металла или ионов металла переменной валентности на поверхности носител , термическую обработку катализатора осуществл ют в присутствии водорода или водородсодержащего газа.
2.Способ по п. 1, отличающийс тем, что обработку провод т при 100-700°С, предпочтительно 300-500°С.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU1479526A SU374094A1 (ru) | 1970-10-20 | 1970-10-20 | Способ приготовления катализатора |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU1479526A SU374094A1 (ru) | 1970-10-20 | 1970-10-20 | Способ приготовления катализатора |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU374094A1 true SU374094A1 (ru) | 1973-03-20 |
Family
ID=20457877
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU1479526A SU374094A1 (ru) | 1970-10-20 | 1970-10-20 | Способ приготовления катализатора |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| SU (1) | SU374094A1 (ru) |
-
1970
- 1970-10-20 SU SU1479526A patent/SU374094A1/ru active
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4157356A (en) | Process for aromatizing C3 -C8 hydrocarbon feedstocks using a gallium containing catalyst supported on certain silicas | |
| Kubicka | The specific activity of technetium, rhenium, ruthenium, platinum, and palladium in catalytic reactions of benzene with hydrogen | |
| Shimizu et al. | Reductive activation of O2 with H2-reduced silver clusters as a key step in the H2-promoted selective catalytic reduction of NO with C3H8 over Ag/Al2O3 | |
| GB1151653A (en) | Catalysts suitable for the Conversion of Hydrocarbons, Their Preparation and Use | |
| US3686137A (en) | Sulfide precipitated catalysts | |
| Shishido et al. | Hydrogen effects on cumene cracking over zirconium oxide promoted by sulfate ion and platinum | |
| EP0151991A2 (de) | Platin- und/oder Palladium-haltige Organopolysiloxan-Ammoniumverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung | |
| US2753310A (en) | Manufacture of molybdenum-containing catalysts | |
| CN105080578A (zh) | 一种正构烷烃低温异构化催化剂及其制备方法和应用 | |
| Ward et al. | The detection of acidity on silica-alumina catalysts by infrared spectroscopy—pyridine chemisorption: Relationships between catalyst acidity and activity | |
| US3761397A (en) | Sulfide precipitated catalysts | |
| US5498585A (en) | Sulphidized catalyst which contains platinum on activated carbon | |
| US4829043A (en) | Silver catalyst and a process for its preparation | |
| Rohrer et al. | Kinetics of the catalytic dehydrocyclization of n-heptane | |
| US3140264A (en) | Rejuvenation of spent supported platinum catalyst | |
| US3165478A (en) | Process for the regeneration of raney-nickel catalyst | |
| US3673114A (en) | Disproportionation catalysts | |
| Shield et al. | Calorimetric Heats of Adsorption for Hydrogen on Nickel, Copper and Some of Their Alloys | |
| CN106311298B (zh) | 一种正构烷烃异构化催化剂及其制备方法 | |
| JPH0531533B2 (ru) | ||
| SU348032A1 (ru) | СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА.Hio^-C'.:.K>&.iH- ?. I^В"л!>&- "•iA;'r;i?:;tt.ti| •ы:.'^, ' .;т:-;'. , | |
| Misono et al. | The acid strength and the catalytic activity of solid catalysts in the oligomerization of propylene | |
| CN118356947A (zh) | 催化剂的制备方法、催化剂和二苯胺脱氢合成含氮杂环化合物的方法 | |
| Startsev et al. | A study of supported tungsten catalysts for propylene disproportionation obtained from tetrakis (π-methallyl)-tungsten | |
| US3140263A (en) | Rejuvenation of platinum catalyst |