SU389100A1 - Способ разделения моно- и диалкиловых эфиров фосфорной кислоты - Google Patents

Description

1

Изобретение отиооитс  к способу разделеИИл и очистки фосфорорганических соединений , а именно .моно-   диалкиловых эфиров фосфорной «ислоты, содержащих а алкильной цепи более 7 атомов углерода.

Высшие моно- и диалкилфосфаты используютс  в качестве экстрагентов т желых и редких металлов, эмульгатор01В, поверхностно-активных веществ, добавок к тоиливам.

Известен способ разделени  высших монои диалкиловых эфиров фосфорной кислоты, образующихс  при взаимодействии фосфорного ангидрида, полифосфорной кислоты со спиртами, путем нейтрализации смеои эфиров едким кали с последующим разделением образующихс  солей в водно-бензольной среде и их подкислением.

Основнь м недостатком известного способа  вл етс  его многостадийность.

С целью уирощеии  процесса предлагаетс  использовать дл  нейтрализации этиламин и раздел ть образующиес  соли предпочтительно в ацетоне, хлороформе, бензоле, гексане или четыреххлористом углероде.

Моноэтаноламинные соли моноалкилфосфорных кислот не раствор ютс  в указанных органических растворител х и отдел ютс  фильтрованием. Мопоэтаноламинна  соль диалкилфосфориой кислоты выдел етс  при отгонке растворител  от фильтрата.

Предлагаемый способ  вл етс  удобиым препаративным методом получени  моно- и диалкнлоеых эфиров фосфорной кислоты, содержащих более 7 атомов углерода щ алкильной цепи, так как исходна  смесь легко образуетс  пр.и взаимодействии п тиокиси фосфора со спиртом. Выход индивидуальных кислот 70-90% в пересчете на содержание их в исходной смеси.

Моиоэтаноламинные соли алкилфосфорных кислот получают практически чистыми с высоким выходом. После подкислени  и перекристаллизации отдел ют алкилфосфорные кислоты , содерл ащие 98-100% основного продукта .

Количество моиоэтаноламииа, необходимое дл  нейтрализации алкилфосфорных кислот, рассчитывают по данным потен.циометрического титровани  исходной смеси на ЛПУ-01.

Пример 1. Разделение моно- и дидодецилфосфорных кислот.

Исходную смесь додецилфосфорных кислот получают при взаимодействии фосфорного ангидрида с додецйловым спиртом при 50-60°С в течение G-7 час. Смесь содержит 39% монододецилфосфата и 59% дидодецилфосфата.

30 г полученной смеси додецилфосфорных кислот и 60 мл ацетона (чд.а), иагревают до 40°С, прикапывают в течение 2 мин при перемешивании 5,22 г моноэтаноламина, выдерживают 2 час при 45-50°С, выпавший осадок отфильтровывают, промывают адетоном (ЗХ Х50 мл) и высушивают в вакууме. Получают 14,1 г (98%) моноэтанолам-инной соли ,монододецилфосфорной кислоты, т. пл. 102,5- 103°С, С,аН, OH-NH,CH,CH,OH Вычислено, %: Р 9,48; N 4,28. . Найдено, %: Р 9,95; N 4,36. Т. пл. моноэтанОламинной соли, полученной .из монододецилфосфата, 102,5-103,ГС. Из фильтрата отгон ют растворитель « получают 18,2 г желтой в зкой жидкости, представл ющей собой .моноэтаноламинную соль дидодецплфосфорной кислоты ( С,,Н,,0),Р OH-NH,CH,CHaOH Вычислено, %: Р 6,26; N 2,82. CseHssNOsP. Найдено, %: Р 5,97; N 2,28. Выход сырца 91%. 17,8 г моноэтаноламинной СОли дидодецилфосфорНОЙ кислоты суспендируют в 100 мл воды и при перемешивании добавл ют 20%ную сол ную кислоту до рН 1. Образуюш,ийс  дидодецилфосфат экстрагируют эфиром (3X30 мл}, упаривают экстракт и получают желтоватые блест щие кристаллы, содержащие 83,8% Дидодецилфосфата (по данным ПОтенциометрического титровани  на ЛПУ-01). После перекристаллизации из метанола выдел ют 13,6 г дидодецилфосфорной кислоты в виде белых блест щих -кристаллов с т. пл. 59,5-60°С. По литературным данны.м т. ил. дидодецилфосфорной кислоты 59°С. Вычислено, %: Р 7,15; кислотный эквивалент 434. С24Н5,04Р. Найдено, %: Р 7,27; кислотный эквивалент 425. Выход Дидодецилфосфата 77% в пересчете на содержание в исходной смеси. При подк-ислении в тех же услови х 12 г моноэтаноламинной соли монододецилфосфорной кислоты получают 9,64 г монододецилфосфата , содержащего 95% основного вещества. После перекристаллизации из гексана выдел ют монододецилфосфорную кислоту в виде белых блест щих кристаллов с т. пл. 59,6-60,а°С. По литературным данным т. пл. монододецилфосфорной кислоты 59,5°С. Вычислено, %: Р 11,66; кислотный эквивалент 266. Ci2H2704P. Найдено, %: Р 11,79; кислотный эквивалент 260. Выход монододецилфосфата 90% на содержание в исходной смеси. Пример 2. Аналогично примеру 1 провод т разделение фосфатов, перечисленных в таблице.