SU406831A1 - В П ТБЖ1НД OHOilEFTOeАвторыР. Н. Булгакова и Н. В. Хабер - Google Patents

Description

1

Изобретение относитс  к усовершенствованию способа нолучепи  этиленбисдитиокарбамата цинка (цинеба), примен юш,егос  в качестве пестицида.

Известен снособ получени  цинеба нутем взаимодействи  этиленбисдитиокарбамата натри  с сульфатом цинка ири 45-55° и рН 6,2- 6,5 с последующей фильтрацией полученного цннеба и его нромывкой.

Однако, осаждающийс  в этих услови х цинеб трудно фильтруетс , а нолученна  после фильтровани  паста содержит большее количество влаги (до 70%).

С целью упрощени  процесса последний ведут в присутствии раствора электролита, например сульфата аммони , вз того в концентрации нреимуществеино 5-20%. Причем дл  этой цели целесообразно использовать фильтрат и промывные воды пронзводства цинеба, содержащие 5-20% сульфата аммони . При этом осаждающийс  цннеб оказываетс  менее аморфным, легче фильтруетс  и получающа с  паста имеет меньшую влажность (). Кроме того, в результате многократного возврата в процессе синтеза сульфата аммони  удаетс  значительно повысить концецтрацию его водного раствора, поступающего на выпарку и тем самым сократить расход пара на получение сухого нродукта, примен ющегос  в качестве удобрени .

Предлагаемый способ заключаетс  в том, что осаждение цинеба ведут при 45-55°С, рН 3-5, нри сильном перемешивании. Полученную суспензию фильтруют, промывают водои . Фильтрат используют дл  приготовлени  растворов аммиака, этилендиамина, серной кислоты и разбавлени  раствора этиленбисдитиокарбамата аммони .

После высушивани  получают цинеб с выходом 95% (чистота 95%).

Пример 1. В трехгорлую круглодонную колбу, снабженную мешалкой с глинериновым затвором, обратным холодильником, термометром , канельной воронкой и вод ной баней, загружают 660 г 25%-ного раствора сульфата аммони , 68,8 г 90%-ного раствора этнлеидиамина; 147,1 г 25%-ного аммиака, а также добавл ют эмульгатор сероуглерода. Смесь перемешивают , нагревают до температуры 35°С и нз капельной воронки ностепенно добавл ют 160 г сероуглерода. Процесс ведут при температуре около 40°С и через 1,5 час получают црозрачиый раствор, содержащий 25 вес. %

этиленбисдптиокарбамата аммони  (амбнс). Осаждеиие цинеба ведут в реакторе емкостью 2,5 л, снабженном рубашкой дл  обогрева , мешалкой, обеспечивающей ннтенспвиое неремещивание, двум  капельными воронками и термометром. Реактор и капельные воронки , также имеющие рубашки, обогревают проточной водой с температурой 50°С. В реактор вставл ют электроды рН-метра. Загружают 613 г раствора сернокислого цинка концентрации 25% (0,95 моль), в одну из капельных воропок 986 г 25%-ного раствора амбис (I моль), а в другую - 5%-ный раствор серной кислоты. Растворы нагревают до 50°С и при работающей мешалке за 10 мин подают в реактор весь раствор амбис. Одновременно подают раствор серной кислоты, регулиру  расход ее таким образом, чтобы реакционна  масса имела рН 4-5. После двадпатимипутной выдержки топкую белую подвижную суспензию фильтруют на воронке Бюхнера и промывают водой до содержани  сульфата аммони  в пасте по отношению к сухому цинебу 2%. Пормыта  и отжата  паста имеет влажность 55%. Пасту сушат и получают 270 г сухого ципеба частоты 95%. Паста цинеба, полученного подобным методом , но без использовани  раствора сульфата аммопп , имеет влажпость 70%, хуже фильтруетс  и трудпее подвергаетс  отмывке. Пример 2. По аналогии с примером 1, но без введени  раствора сульфата аммони , получают пасту с влажпостью 70%, сушка которой дает 270 г сухого цинеба. Одновременно получают 962 г фильтрата, содержащего 8,7 вес. % сульфата аммони  - побочного продукта получени  цинеба, а также 169 г промывных вод, содержаш,их 2,9% сульфата аммони . Весь фильтрат используетс  при приготовлении растворов исходных компонентов дл  следуюшего синтеза цинеба, провод  его таким путем, в среде сульфата аммони . Вновь полученный цинеб отфильтровывают и промывают водами от предыдуш,его опыта, а затем еш,е дополнительно 300 мл свежей воды (6 раз по 50 мл). Влажпость промытой пасты после фильтрации попижаетс  до 65%, а выход и чистота цинеба остаютс  прежпими, фильтрат содержит уже 14,1% сульфата аммони , а промывные воды 5-8%. Таким же точно образом провод т еще три опыта, использу  маточник предыдущего опыта дл  приготовлени  растворов исходных компонентов, а промывные воды - дл  промывки пасты цинеба. Причем в конце промывки берут чистую воду в количестве на 50 мл больше по сравнению с предыдущим. Содержание сульфата аммони  в маточнике каждого опыта последовательно увеличиваетс  до 17,4%, 19,5%, 20,7%. То же происходит и с промывными водами (8,2%, 9,7%, 10,4%). С увеличением концентрации сульфата аммони , используемого в качестве среды дл  сиптеза цинеба, повышаетс  скорость фильтрации и промывки пасты, а влажность ее попижаетс  до 56%, т. е. почти на 20% по сравнению с перпоначальной. Всего после 5 опытов с использованием маточников и промывных вод от каждого предыдущего опыта получаетс  4,8 л раствора. содержащего 13,5% сульфата аммонИ . Выпарка этого раствора и сушка осадка дают 665 г сухой соли. По прежпему способу дл  получени  этого количества сульфата аммоПИЯ потребовалось бы выпарить более 13 л приблизительпо лишь 5%-пого раствора. Следовательно , расход энергозатрат на выпарку уменьшаетс  примерно в 3 раза. Пример 3. Синтез цинеба провод т в услови х , описанных в примере 1, но непрерывпым способом. Дл  этого последовательно соедин ют в виде каскада три реактора таким образом, чтобы реакционна  смесь из верхней части каждого реактора (предыдущего) поступала в нижнюю часть каждого последуюшего. Первый по ходу реактор снабжен трем  канельными воронками и электродами рН-метра . Все реакторы и капельные воронки имеют рубашки и обогреваютс  проточной водой с температурой 50°С. Из капельных воронок в первый реактор одновременно и непрерывпо подаютс  25%-ный раствор этиленбисдитиокарбамата аммони , 30%-ный раствор сернокислого цинка и 5%-ный раствор серной кислоты . Общее врем  контакта в реакторах составл ет 0,5 час. Суспензи  из последнего реактора поступает па фильтрацию. Фильтрацию и промывку провод т на барабанных в.акуум-фильтрах , пасту сушат и получают продукт с выходом 95%. Фильтрат и промывные воды, собранные вместе, содержат 5% сульфата аммони . Половину раствора используют дл  приготовлени  исходных растворов, а другую половину направл ют на выпарку. Конденсат используют дл  промывки пасты и приготовлени  раствора сернокислого цинка. По мере возврата фильтрата и промывных вод в процесс, содержание сульфата аммони  в растворе увеличиваетс  и достигает 10% ( т. е. удваиваетс ), после чего дальнейший рост концентрации прекращаетс . Таким образом не выпарку направл етс  более концентрированный раствор, чем без возврата фильтрата и промывных вод, а количество умепьшаетс  вдвое. Влажность пасты цинеба, полученного в среде 10%-ного сульфата аммони , понижаетс  по сравнению с влажностью первоначальной пасты с 68% до 50%, т. е. на 18%. Дл  осаждени  цинеба может быть использован и более концентрированный (например, 35-40%-ный) раствор этиленбисдитиокарбамата аммони . Тогда часть фильтрата и промывных вод четвертым потоком направл етс  пепосредствеппо в реактор осаждени  цинеба с тем, чтобы разбавить суспензию до хорошего перемешиваемого состо ни . Предмет изобретени  1. Способ получени  цинеба путем взаимодействи  этиленбисдитиокарбамата аммони  с сульфатом цинка в водной среде с последующим отфильтровыванием полученного осадка целевого продукта и его промывкой, отличаю8 щийс  тем, что, с целью упрощени  процесса, его ведут в присутствии раствора электролита , например сульфата аммони . 2. Способ по п. 1, отличающийс  тем, что используют водные растворы сульфата аммо-5 ни  концептрации 5-20%. 6 3. Способ по п. 1, отличающийс  тем, что фильтрат и промывные воды производства цинеба, содержащие сульфат аммони , используют дл  приготовлени  растворов исходных компонентов и дл  промывки пасты цинеба.