SU414785A3 - Способ получения этаноантраценов - Google Patents

Description

Изобретение относитс  к способу получени  новых, не описанных в литературе этаноантраценов общей формулы снгсйгсн -д где R - МОНО-- или диметиламиногруппа либо моно- или диэтиламиногруппа, содержащих в ароматических кольцах минимум один атом хлора, которые обладают высокой фармакологической активностью и могут найти применение в медицине в качестве фармацевтических препаратов. Предлагаемый способ основан на известной реакции восстановлени  амидогруппы комплексными гидридами металлов и заключаетс  в том, что алкила-мид р- 2-хлор-9,10-дигидро9 ,10-этано-(1,2)-9-антрил -пропионовой кислоты или р- 3-хлор-9,10-дигидро-9,10-этано-(1,2)9-антрил -пропионовой кислоты обрабатывают комплексными гидридами металлов, например алюмогидридом лити , в среде тетрагидрофурана с последующим выделением целевого 5 10 15 20 25 30 продукта известным способом в виде основани  или соли. Пример 1. К суспензии 5 г алюмогидрида лити  в 100 мл абсолютного тетрагидрофурана прикапывают при перемешивании 17 г диметил амида Р- 2-хлор-9,10-дигидро-9,10-этано (1,2)-9-антрил -пропионовой кислоты в 100 мл абсолютного тетрагидрофурана и нагревают 5 час до 60°С, после чего смесь охлаждают и приливают к ней 20 мл воды. Выпавщий осадок отфильтровывают и фильтрат выпаривают в вакууме. Оставшеес  масло обрабатывают 2 мл 0,1 н. раствора хлористого водорода в спирте или эфире. Таким образом получают 2-хлор-9-у-диметиламинопропил - 9,10-дигидро-9 ,10-этано- (1,2) -антрацен-хлоргидрат, который после перекристаллизации из изопропилового спирта плавитс  при 171 - 173°С. Выход 63%,. П р и м е р 2. К суспензии 6 г алюмогидрида лити  в 200 мл абсолютного тетрагидрофурана прикапывают в атмосфере азота раствор 30 г р- 3-хлор-9,10-дигидро-9,10-этано-(1,2)-9антрил -пропионовой кислоты в 200 мл абсолютного тетрагидрофурана. Реакционную смесь кип т т 2 час с обратным холодильником и после охлаждени  приливают к ней 6 мл воды, 6 мл 15%-ного едкого натра и 18 мл воды. После полного выпаривани  сухой остаток раствор ют в 200 мл 2 н. сол ной кислоты, раствор экстрагируют эфиром и остаточную водную фазу нодщелачивают концентрированным едким натром при охлаждении до щелочной реакции, а затем экстрагируют эфиром. Эфирные выт нски после сушки над сернокислым натрием и вынаривани  образуют Масл нистый остаток, который снова раствор ют в эфире и обрабатывают расчетным количеством малеииовой кислоты в эфире . Получают кристаллический маленат мулы .,) нс-соон С1 НС-СООН гревают 3 час при 60°С, после чего смесь охлаждают и приливают к ней Ю мл воды. Выпавший осадок отфильтровывают и фильтрат выпаривают в вакууме. Остаток раствор ют в 15 мл этанола и к раствору прибавл ют 2 мл 10 н. спиртового раствора сол ной кислоты . Выпадает хлоргидрат 2-хлор-9- 7-метиламинопропил-9 ,10-дигидро - 9,10 - этано-(1,2)антрацена . Это соединение после перекристаллизации из смеси спирт-эфир плавитс  при 223-225°С. Предмет изобретени  Способ получени  этаноантраценов общей формулы

Это соединение иосле перекристаллизации из смеси этанол-эфир плавитс  при 154- 156°С. Выход 69%.

Пример 3. К суспензии 6 г алюмогидрида лити  в 200 мл абсолютного тетрагидрофурана нрикапывают при перемешивании в атмосфере азота раствор 25 г монометиламида р- 3-хлор9 ,10-дигидро-9,10-этано-(1,2)-9-антрил - пронионовой кислоты в 200 мл абсолютного тетрагидрофурана . Реакционную смесь кип т т 2 час с обратным холодильником и после охлаждени  приливают к ней 6 мл воды, 6 мл 15%-ного раствора едкого натра и 18 мл воды. После полного выпаривани  в вакууме остаток раствор ют в 500 мл 2 н. сол ной кислоты , раствор экстрагируют эфиром и остаточную водную фазу при охлаждении подщелачивают концентрироваииым раствором едкого натра, а затем экстрагируют эфиром. Эфирные выт жки после сушки над сернокислым натрием и выпаривани  образуют 11 г 3-хлор9- 7-монометиламипонронил - 9,10 - дигидро9 ,10-этаио-( 1,2)-антрацена. Выход 73%.

Пример 4. К суспензии 6,0 г алюмогидрида лити  в 40 мл абсолютного тетрагидрофурана при перемешивании прикапывают 5,0 г метиламида р- 2-хлор-9,10-дигидро-9,10этано- (1,2)-антрил -пропиоповой кислоты в 40 мл абсолютного тетрагидрофураиа и нагде R - моно- или диметиламиногруппа либо моно- или диэтиламииогруппа, содержащих в ароматических кольцах минимум один атом хлора, или их солей, отличающийс  тем, что соединени  общей формулы

содержащие в ароматических кольцах мини-. мум один атом хлора и в которых X - остаток,, переводимый восстановлением в группу -СП2СН2СН2К, восстанавливают одним из известных способов, например комплексными гидридами металлов, такими, как алюмогидрид лити , в среде тетрагидрофураиа с последующим выделением целевого продукта известным способом в виде основани  или соли.