SU417151A1 - - Google Patents

Description

1

Изобретение относитс  к катализаторам на основе металлов платиновой группы, в частности , к катализаторам дл  гидрировани  ацетиленовых соединений до олефинов на основе паллади  с модифицирующими добавками .

Известен катализатор дл  гидрировани  ацетиленовых соединений до олефинов, содержащий палладий и модифицирующую добавку (ацетат свинца и хинолин).

Однако селективность известного катализатора в реакци х гидрировани  ацетиленовых соединений достигает лишь 80%. Известный катализатор обладает также недостаточной стабильностью -- при многократном использовании катализатор тер ет свою активность и селективность.

С целью повышени  стабильности и селективности катализатора в качестве модифицирующей добавки вз т третичный фосфин, например , трифенилфосфин. Согласно изобретению , третичный фосфин вз т в количестве 2- 4 моль в расчете на 1 г-атом паллади .

Предложенный катализатор обладает высокой селективностью в реакци х гидрировани  ацетиленовых соединений до соответствующих олефинов. Так, при гидрировании в его присутствии диметилэтинилкарбинола выход соответствующего олефина, диметилвинилкарбинола , достигает 100%. Кроме того, предло2

женный согласно насто щему изобретению катализатор обладает повыщенной стабильностью . При п тикратном использовании одного и того же образца катализатора в реакции гидрировани  диметилэтинилкарбинола не наблюдают падение его активности и селективности .

Пример 1. 0,0177 г PdCb (0,1 моль) в

10 мл этанола насыщают водородом в течение 30 мин. К полученной черни добавл ют 0,06 г (0,23 ммоль) трифенилфосфина (т. пл. 78°С), 0,15 мл (1,53 ммоль) диметилэтилилкарбинола и гидрируют в течение 80 мин при

атмосферном давлении и температуре 20°С до прекращени  поглощени  водорода.

Продукт реакции диметилвинилкарбинол. Выход количественный. Пример 2. К 0,03 г 5%-ного Pd/CaCOs

(0,014 г-атом Pd) в 5 мл этанола при перемешивании добавл ют раствор трифенилфосфина 0,012 г (0,046 моль) в 5 мл этанола и 0,4 мл (4,1 ммоль) диметилэтинилкарбинола. Систему продувают водородом и гидрируют

при атмосферном давлении и температуре 20°С. Гидрирование прекращаетс  через 45 мин. Выход диметилвинилкарбинола 94%. П тикратное использование этого же образца катализатора не вызывает снижени  его активности и селективности. 3 Пример 3. К 0,03 г 5%-ного Pd/C ( 0,014 г-атом Pd) в 5 мл этилового спирта при перемешивании добавл ют 0,011 г ( 0,042 ммоль) трифенилфосфина в 4 мл этавола и 0,2 мл (2,5 ммоль) диметилэтинил-5 карбинола. Гидрирование провод т в услови х , указанных в примере 2. Поглощение водорода заканчивают через 90 мин. Выход динетилвинилкарбинола 97%. Двукратное использевание того же катализатора не вызывает из-Ю менени  его селективности. При этом увеличиваетс  активность катализатора. 4 Предмет изобретени  1. Катализатор дл  гидрировани  ацетиленовых соединений до олефинов, содержащий палладий и модифицирующую добавку, отличающийс  тем, что, с целью повыщепи  стабильности и селективности катализатора, в качестве модифицирующей добавки вз т третичный фосфин, например трифенилфосфин. 2. Катализатор по п. 1, отличающийс  тем, что третичный фосфин вз т в количестве 2-4 моль в расчете на 1 г-атом паллади .