SU422151A3 - Способ получения n-трифенилметилимидазолов - Google Patents

Description

Изобретение относитс  к способу получени  новых производных - трифенилметилимидазолов , которые могут найти применение в сельском хоз йстве. Известен способ получени  N-трифенилимидазолов общей формулы г If X си где X - алкильный или арильный остаток, R - замещенный арильный остаток общей формулы где R - атом галогена, низший алкильный радикал, п 0-2. Предлагают способ получени  N-трифенилметилимидазолов , которые обладают более высокой биологической активностью по сравнению с известными, общей формулы СбН.-С где R - атом галогена, нитрогруппа. алкиламинна , диалкиламиина  группа, алкильный радикал, алкоксильна  группа, алкилмеркаптаННа , алкилсульфонильна , алкилсульфоксильна  группа, низший галогеналкильный остаток, который заключаетс  з том, что трифенплметилгалогенид общей формулы На U где R имеет указанное значение, а Па1 означает атом галогена, преимущественно атом

хлора, подвергают взаимодействию с имидазолом в среде пол рного инертного органического растворител . Дл  этого примен ют, например, нитрилы, такие как ацето итрил, сульфоксиды, такие как диметилсульфоксид, формамиды, такие как диметилформамид, кетоны , такие как ацетон, простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, нитросоединени  алифатического р да, такие как нитро.метан, и несимметричные хлорированные углеводороды , например хлороформ. Предпочтительны такие пол рпые инертные органические растворители, которые имеют диэлектрическую посто нную менее 2,4.

Взаимодействие компонентов провод т в присутствии веществ, которые  вл ютс  акцепторами кислот, желательно использовать соответствующий избыток имидазола, кроме этого можно использовать и третичные амины , например триэтиламин или диметилбензиламин , а также н другие органические акцепторы кислот.

Температура реакции может колебатьс  в щирокпх пределах. В больщинстве случаев реакцию провод т при температуре от О до iOO°C, предпочтительно от 45 до 90°С.

По предлагаемому способу исходные компонепты берут в мол рном соотношении примерно 1 : 1, а также ввод т приблизительно 1 мель акцептора кислоты. Продолжительность реакции зависит от ее температуры и колеблетс  между 3 и 24 час. При обработке реакционной массы удал ют растворитель и продукт реакции выдел ют в результате промывки остатка водой дл  удалени  сол нокислой соли амина или, если сол нокисла  соль амина имеет плохую растворимость в воде, продукт реакции отдел ют от сол нокислой соли с помощью органического растворител .

Целевой продукт выдел ют известным способом .

Пример 1. 156,5 г (0,5 моль) ге-хлорфенилдифенилметилхлорида и 34 г (0,5 моль) имидазола раствор ют при перемешивании в 500 мл ацетонитрила и к полученному раствору прибавл ют 51 г (0,6 моль) триэтиламина . При этом уже при комнатной температуре происходит выделение сол нокислой соли триэтиламина. Дл  нолного завершени  реакции реакционную массу нагревают в течение 3 час прн 50°С. После охлаждени  реакционной смеси последнюю выливают при перемешивании в 1 л бензола и посредством промывки водой освобождают от образовавшейс  в результате реакции соли. Полученный бензольный раствор сушат над безводным сернокислым натрием, отфильтровывают и упаривают.

В результате проведенных операций получают 167 г неочищенного 1-(/г-хлорфенилбг с-фенилметил )-имидазола; т. пл. 125°С.

После перекристаллизации неочищенного Продукта из смеси, состо щей.из 200 мл бензола и 10 мл лигроина, получают 115 г (71%

от теоретического) чистого 1-(«-хлорфенилбис-фенилметил )-имидазола; т. пл. 140°С.

Пример 2. В раствор, содержащий 148,25 г (0,5 моль) п-фторфенилдифенилметилхлорида в 500 мл ацетонитрила, ввод т и раствор ют при неремещивании и комнатной температуре 34 г (0,5 моль) имидазола. К полученному раствору прибавл ют но канл .м 51 г (0,5 моль) триэтиламина, причем сразу после начала нагревани  происходит выделение сол нокислой соли триэтиламина . Дл  полного завершени  реакции реакционную массу нагревают в течение 3 час при 50°С. После охлаждени  реакционную массу выливают ири перемешивании в 1 л бензола и промывают водой дл  удалени  выделившейс  в процессе реакции соли. Бензольный раствор сушат над безводным сернокислым натрием, отфильтровывают и удал ют растворитель посредством упаривани .

В результате проведенных операций получают 148 г (91% от теоретического) неочищенного 1-(/г-фторфенил - быс-фенилметил)имидазола . После перекристаллизации из смеси, состо щей из 300 мл бензола и 50 мл лигроина, температура плавлени  повышаетс  до 148°С.

ге-Фторфенилдифвнилметилхлорид, ионользуемый в качестве исходного вещества при синтезе 1-( -фторфенил - быс - фенилметил)имидазола , можно получить следующим образом .

Раствор 174,9 г (1 моль) п-фторбромбензола в 175 мл эфира медленно прибавл ют по капл м к 24,3 г (1 г-ат) магни  в 300 мл эфира. После растворени  всего магни  к реакционной смеси прибавл ют но капл м раствор 182 г (1 моль) бензофепона в 500 мл эфира. Из раствора, имеющего в начале реакции глубокую фиолетовую окраску, к концу реакции выдел етс  магниева  соль карбинола . Посредством промывки реакционной массы 10%-ным раствором хлористого аммони  получают карбинол, который, мину  стадию выделени , сразу же ввод т в следующую стадию реакции растворением в 1 л бензола. К полученному раствору добавл ют 50 г хлористого кальци  и пропускают токгазообразного хлористого водорода до насыщени . После фильтровани  и удалени  растворител  быстро отсасывают образовавщуюс  кристаллическую кашицу и промывают полученные кристаллы нетролейиым эфиром.

Получают 205 г (69 %от теорет1ического) п - фторфенилдифенилметилхлорида; т. ил.

ооо/

оо L..

Пример 3. 27,2 г (0,4 моль) имидазола в 62,8 г (0,2 моль) л-хлорфенилдифенилметилхлорида , 150 мл сухого ацетонитрила и 50 мл диметилформа.мида нагревают в течение 4 час при 80°С. Пеносредственно после этого удал ют растворитель и остаток промывают водой дл  выделени  сол нокислой соли имидазола. Остаток разбавл ют в метиленхлориде , сущат над сернокислым натрием и в зкую маслообразную жидкость, образующуюс  по-сле опгонки раство-рител , перекристаллизовывают из циклогексана.

Получают 52 г (75% от тео1ретическо:го) -{м - хлорфенил - бис - фенилметил)-имидазола; т. пл. 101°С.

Аналогичным способом получают N-трифснилметилмидазолы общей формулы

ЧН5еречисленные ниже.

Т. п. °С R

140

0-С1

156

ж-СРз

130

о-ОСНз

152

л-Вг

п-СНз

142

130

п-СНз

185

0-F

174

M-F

160-170

n-NOz

164

n-CN

Предмет изобретени 

Claims (2)

1. Способ получени  N - трифенилметилимидазолов общей формулы

rp-N

О

N Е С V

Y Х--/

СсНб

где R - атом галогена, нитрогруггпа, алкиламИНна , диалкиламинна  группа, алкильный радикал, алкоксильна  группа, алкилмеркаптанна , алкилсульфонильна , алкилсульфоксильна  группа, низший галогеналкильиый остаток,

отличающийс  тем, что трифменилметилгалогепнд общей формулы

Hdl R

20

f vr-c-/

CeH

где R имеет указанное значение, а Hal означает атом галогена, преимущественно атом хлора, подвергают взаимодействию с имидазолом в среде пол рного инертного органического растворител  в присутствии акцептора кислоты с последующим выделением целевого продзкта известным способом.

2. Способ по п. 1, отличающийс  тем, что процесс провод т при О-100°С.