SU450471A1 - Способ получени изопрена - Google Patents

Abstract

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИЗОПРЕНА путем конденсации изобутилена с формальдегидом в присутствии кислого катализатора, разделени  продуктов конденсации на углеводородный и водный слои с последующим разложением углеводрродного сло , например на кальций-фосфатном катализаторе и упаркой водного сло  с последующим добавлением к образунщемус  при этом остатку исходного раствора формальдегида, отличающийс  тем, что, с целью упрощени  процесса, в качестве кислого катализатора используют моно- или поликарбоновые кислоты при концентрации их в исходном растворе формальдегида 0,01-15 мас.%.2. Способ по П.1, о т л и ч а ю- щ и и с   тем, что с целью снижени  коррозии оборудовани , в исходный раствор формальдегида ввод т фосфорную кислоту до достижени  концентрации 0,01-0,0001 мас.%.

Description

4

СП Изобретение относитс  к области получени  изопрена из формальдегида и изобутилена. Известен способ получени  изопрена конденсацией изобутилена с формальдегидом в присутствии серной кислоты . Продукты конденсации раздел ю с  на углеводородный (масл ньй) и водный слои. Углеводородный слой,содержащий 4,4-диметилдиоксан-1,3 (ДМД подвергают каталитическому разложени например на кальций-фосфатном катали заторе (КФ) . Водный слой, содержащий серную ки лоту, упаривают, остаток смешивают со свежей формалиновой шиктой (исход ный раствор формальдегида) и эту смесь ол ть направл ют на синтез,Но при такой схеме во врем  упарки концентрируетс  серна  кислота, а эт приводит к осмолению и дальнейшей конденсации побочных продуктов, кото рые приходитс  выводить из цикла. Все это усложн ет процесс, в особённости на первой стадии, а также приводит к образованию загр зненных сточных вод. По предлагаемому способу на стади конденсации изобутилена с формальдегидом в качестве катализатора исполь зуют моно или поликарбоновые кислоты при концентрации их в исходном раст воре формальдегида 0,01-15 мас.%. Дл  уменьшени  коррозии оборудова ни  в исходный раствор формальдегид можно вводить фосфорную кислоту до достижени  концентрации ее 0,010 ,0001 мас.%. Экспериментально было установлено , что при применении в качестве катализатора таких карбоновых кислот , как щавелева , фумарова , трифторуксусна , муравьина  и др. при упарке водного сло  не происходит осмолени  и дальнейшей конденсации побочных продуктов, поэтому эти про дукты можно смешивать со свежей фор малиновой шихтой и направл ть в реактор . В результате экстракции част побочных продуктов масл ным слоем концентрации побочных продуктов в водном слое устанавливаютс  посто н ными. Селективность превращени  формальдегида до целевых продуктов, которыми  вл ютс  4,4-диметилдиоксан-1 ,3,3-метилбутандиол-1,3, изоамиленовые спирты, составл ет 82-86 Введение фосфорной кислоты снижает коррозию, вызываемую органическими кислотами.Так,если содержание железа в водном сГлое, содержащем щавелевую кислоту концентрации 0,1 мас.%, при смешении с формалиновой шихтой при 140С в течение 1 ч, было 0,0107%, то при добавлении фосфорной кислоты до концентрации 0,001% содержание железа в водном слое уменьшаетс  до 0,0016%. П р и м е р 1. В автоклав емкостью 350 мл загружают 177,4 г 33,8%-ного водного раствора формальдегида , 80 г изобутилена и 0,17 г трифторуксусной кислоты. Автоклав нагревают в качалке при в течение 1 ч. После анализа продуктов масл ного и водного слоев расчитывают выход целевых продуктов, счита  на превращенный формальдегид; он составл ет 85,1% (ДМД 81,7-, МВД 2,7-, изоамиленовые спирты 0,7). Из водного сло  под .вакуумом отгон ют воду , в результате чего получают смолы в количестве 9,3 г, что составл ет 13,4%, счита  на 100 г полученного ДМД. Далее эти смолы загружают в автоклав вместе с 177,4 г 33,8%-ного водного раствора формальдегида , 80 г изобутилена и 0,17 г трифторуксусной кислоты. После нагрева автоклава при 120°С в течение 1 ч и анализа продуктов масл ного и водного слоев расчитывают выход целевых продуктов. Он составл ет . 83,9%, счита  на превращенный формальдегид (77,7% ДМД; 5,4 МВД; 0,8% изоамиленовые спирты). Из водного сло  после отгонки воды под вакуумом получают-смолы в количестве 14,7 г Таким образом, с учетом вводимых смол количество вновь образовавшихс  смол в водном слое меньше, чем в предыдущем опыте. После третьей и четвертой рециркул ции количество смол в водном слое 17,8 г, что составл ет 12,8 мас.% от водного сло . Пример 2. Опыт повтор ют в услови х примера 1 с использованием фумаровой кислоты вз той в количестве 0,5 г, при температуре в течение 80 мин. Дл  уменьшени  коррозии добавл ют фосфорную кислоту до концентрации ее в формалино ,вой шихте 0,0005%. Селективность превращени  формальдегида в целевые

34504714

продукты составл ет 84,7%. Количест-слое составл ет 19,2 г, что составво смол в водном слое составл етл ет 13,7%.

10,1 г. После упаривани  водного сло  Во всех случа х целевые продзтты и смешени  смол со свежей формалино- разлагают на кальдайфосфатиом катавой шихтой и повторени  этой опера-лизаторе. Селективность их превращеции 4 раза количество смол в водномни  в изопрен 88%.

Claims (2)

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИЗОПРЕНА путем конденсации изобутилена с формальдегидом в присутствии кислого катализатора, разделения продуктов конденсации на углеводородный и водный слои с последующим разложением углеводородного слоя, например на кальций-фосфатном катализаторе и упар кой водного слоя с последующим добавлением к образующемуся при этом остатку исходного раствора формальдегида, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве кислого катализатора используют моно- или поликарбоновые кислоты при концентрации их в исходном растворе формальдегида 0,01-15 мае.2.

2. Способ по п.1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что с целью снижения коррозии оборудования, в исходный раствор формальдегида вводят фосфорную кислоту до достижения концентрации 0,01-0,0001 мае.2.