SU452101A3 - Способ получени полимеров и сополимеров ненасыщенных соединений - Google Patents

Description

1

Изобретение относитс  к способу получени  полимеров и сополимеров ненасыщенных соединений в водной суспензии.

Известен способ получени  полимеров и сополимеров ненасыщенных соединений путем суспензионной полимеризации соответ .ствующих мономеров в присутствии смеси фосфата кальци  и органического фосфата в качестве суспендирующего агента.

Предлагаемый способ отличаетс  от известного тем, что в качестве суспендирующего агента примен ют неорганическое комплексное соединение, полученное осаждением водорастворимого фосфата щелочног металла смесью по крайней мере двух соединений , выбранных из группы, состо щей из водорастворимых солей металлов ПА и ПБ групп периодической системы и водорастворимых солей алюмини  и железа, и вводимых в стехиометрическом количестве или в избытке до Ю мол. %.

По предлагаемому способу повышаетс  стаби.т ность суспензии и увеличиваетс 

размер частиц образующихс  полимеров.

Кроме того, уменьшаетс  загр зненность полимеров суспендирующими агентами, заметно увеличиваетс  отнощение органи5 ческой фазы к водной и снижаетс  количество используемых поверхностно-активных веществ. Полимеризацию по предлагаемому способу можно проводить и в отсутствии поверхностно - активных веществ,

0 Суспендирующий агент получают, осажда  растворимый фосфат смесью металлических солей, добавл емых в таком количестве , чтобы по меньщей мере 10 ионов двухвалентного металла приходилось на 6

53-

эквивалентов ионов РО , Другими словами нужно приготовить осадок, добавл   по

2+2+

крайней мере (10 - X) М и ХМ на

л 2

бРО или , или , При

этом получают не смесь различных металлических фосфатов, как этого можно было ожидать, а комплексный однофазный осадок, 5 формула которого измен етс  в зависимости от пропорций введенных металлов. Обычно отношение концентраций (г. ион М составл ет 10-0,1, В качестве растворимьос солей металлов ПА и Г1Б групп, железа и алюмини  ис пользуют нитраты, ацетаты или галогениды преимущественно хлориды. , Желательно дл  осаждени  фосфата примен ть смеси солей кальци  и магни  при соотношении количеств катионов магни  и кальци  в смеси 0,1 - 10:1, предпочтительно 1:1-4. Неорганический осадок можно получать, добавл   растворимые металлические соли, например, хлористый кальций и хлористый магний к водной суспензии, содержащей фосфат натри , в стехиометрическом количестве или в избытке. Можно, наоборот, добавл ть фосфат натри  к водной суспензии хлористого кальци  и хлористого магни . Предпочтительно приготовл ть осадок в реакторе до полимеризации или в процессе полимеризации. В этом случае суспендирующий агент получают в реакционной среде при достижении степени конверсии 60%, предпочтительно 20-50%. Концентраци  осадка обычно равна 0.01-10 г/л водной фазы. Присутствие в суспензионной среде поверхностно-активных веществ не всегда необходимо. Однако иногда рекомендуют использовать поверхностно - активные вещества катионные, неионогенные, предпочтительно анионные, в количестве 0,СЮ52 вес. % от водной фазы, например, органические сульфаты и сульфонаты, такие как октилсульфат натри , тетрадецилсульфат натри , додецилбензолсульфонат натри  и другие агенты, такие как лецитин, капри- лат натри , капронат натри  и олеат натри Отнощение органической фазы к водной фазе может колебатьс  в очень щироких пределах, обычно 3-0,5, предпочтительно 1,5. Предлагаемый способ можно использовать дл  полимеризации в суспензии любог ненасыщенного мономера. Можно также полимеризовать смеси мономеров или один или несколько мономеров в присутствии одного или нескольких полимеров, дисперги рованных или растворенных в одном или не скорьких мономерах. В случае, если полимеризаци  происходит в присутствии полимеров , рекомендуетс  сначала проводить полимеризацию в массе до степени конверсии 5 - 40% и заканчивать полимеризацию в суспензии. Полимеризацию можно проводить в присутствии инициатора или без него при натревании . Можно вводить различные агенты переноса цепей, такие как меркаптаны, и другие вспомогательные средства, обычно примен емые при полимеризации и суспензии. Tajc, например, полимеризацию по предлагаемому способу можно проводить следующим образом. Осаждают в реакторе осадок и поддерживают его в виде суспензии в воде путем перемешивани . Затем добавл ют в случае надобности поверхностно - активные вещества и другие добавки. Ввод т вместе с инициатором мономеры и продолжают перемешивание до получени  однородной дисперсии . Затем повьщ1ают постепенно температуру до 160° С, продолжа  перемещивание . Через 3-24 час (в зависимости от природы мономеров, инициаторов и температуры ) получают твердые полимеризованные щарики. Среди мономеров, полимеризующ;ихс  предлагаемым способом, можно, в частности , указать следующие: стирол, галогенстиролы , например хлорстирр.лы, алкилстиролы , винилнаф а |ины,; виНирпиридйны, акрилонитрил и его :г:омологи, - апкилакрилаты и алкилметакрилаТы акриловые и мета- криловые кислоты винил- и-винилиденгалоиды , например винилхлорид сложные виниловые эфиры, такие как винилацетат, акриламид и метакриламид. Среди полимеров, в присутствии которых можно проводить Полимеризацию, следует указать полибутадиен, полиизопрен, сополимеры бутадиенстирол и бутадиенакрилонитрил , хлорбутилкаучук, сополимеры этиленпропилен и тройные сополимеры этиленпропилендиолефин. В качестве инициаторов примен ют перекиси иЛи перэфиры, например перекись бензоила, трет-бутилпербензоат, ди-третбутилпероксибутан , 2,5-диметил-2,5-дитрет-бутилпероксигептан , перекись третбутила , перекись дикумила, трет-бутилперизононаноат , перекись капроила, перекись лаурила, бис-(ди-трет-бутил;-перокси- (циклогексил)-2|2-пропан, третбутилперфтапат , перекись хлорбензоила, алкилпероксидикарбонаты, алкилнадпивалинаты , или смесь этих инициаторов друг с другом или с другими инициаторами радикального типа. Предлагаемый способ особенно пригоден дл  полимеризации и сополимеризации

Cf Ш

«

ID Ч)

f