SU452107A3 - Блескообразующа добавка - Google Patents

Description

1

Изобретение относитс  к области гальваностегии , в частности к нанесению блест щих медных покрытий.

Известно применение в органических соединени х селена, например селенистых аналогов тиофенола, в качестве блескообразующей добавки в цианистые электролиты меднени .

Предлагаетс  примен ть в качестве блескообразующей добавки в кислые электролиты меднени  селенсодержащие соединени  общей формулы:

Ri(Se)-Rs,

где RI и На могут быть одинаковыми или различными и представл ют собой фенил, нитрофенил , метилфенил, метоксифенил, карбоксифенил , карбометоксифенил, диметиламино КОз8 (СН,),,8е,КОз8 (СН,),,8е,КОз8 (СН,),и8е,НОз8 (СН,),,8е,КН ,Оз5(СН,,)з 5е2М (С,Н,),НО,5СНз,8е,СН

7. Na,O8-CH-CHj-CH2 j8e.,феннл , метилмеркаптофенил, аминофенил, алкил с 2-8 атомами углерода, бензил, феноксиэтил , сульфоланил, фурил, циклогексилметил , пиридилметил, карбоксиэтил, дигидрокси5 пропил, сульфоалкил с 2-6 атомами углерода , сульфофенил, метоксисульфофенил, метилмеркаптосульфофенил , галогенсульфофенил, сульфонафтил, дисульфонафтил, сульфобензил , а R2 может также представл ть собой 10 гуанидгруппу и группу сульфоновой кислоты, п 1-2.

Предлагаемые селенсодержащие соединени  могут также примен тьс  и в виде их солей, например натриевых, калиевых, аммонийных 15 или триэтиламмонийных.

В качестве блескообразующей добавки в кислые электролиты меднени  рекомендуютс  следующие селенсодержащне соединени :

-ди-(6-сульфогексил кали )-диселенид

-ди- (4-сульфобутил кали ) -диселенид

-ди-(3-сульфопропил кали )-диселенид

-ди- (3-сульфопропил) -дпселенид

-ди- (3-сульфопропил аммони ) -диселенид

-ди-(3-триэтиламмони  сульфопропил)-диселенид

-ди-(3-метил - 3-сульфопропил натри )-диселенид 8. NaOjS - СНа - --

9- 1 Se J-t

ди- (4-сульфофенил натри ) -диселенид ди- (2-сульфоэтил натри )-диселенид

,. ,

10. KaO.S

Se,

/SO,Na

11.

Se$0 ,,М

12. iCHbOnfV-/ Se

13.

СНлЙ

$е,

UttOiS

5е,

// / г

15. (-fYY ее Чх /

If.

SObNa

Se,

16.

,NaOt,S

17. / -ае-ССНгН ОьШ

18. -SelCHOb ObK

19. CHb-{ Se(CHObeO,,K

ди- (4-сульфофенил натри ) -диселенид

- ди-(3-сульфофенил натри )-диселенид

- ди-(4-метокси-3-сульфофенил натри )-диселенид

ди- (5-метилмеркапто-З-сульфофенил натри )-диселенид

дн- (4-натрийсульфо - 3-хлорфенил) -диселенид

- ди- {7-натрийсульфонафтил-2) -диселенид

ди- (6,8 - динатрийсульфонафтил-2) -диселенид

3- (фенилселено) -пропилсульфокислый натрий

3 - (р - нитрофенилселено) - пропилсульфокислый калий

3-(р - метнлфенилселено)-пропилсульфокислый калий

20. СНъОЧ -$е-(

21- НООС- -$е(СНг)ьйО,,Ма

22. / Л-СН1- е1СНг)

23. 4 -o JH - lH:i$ei iH)0

24. Нг1 чГУйе1СН,1,0,,а

25. СНьООС-4 )-Йе1СНг).,$0,,К

26. iCHb) /-SeiCHjl ObK

27. 4 )-SeiCH),

28. 4 -SeCH -CH SObNo

29.

30.

Q -CH-i-SeiCH2)SObKa

rSelCHOb O K

31. //

32. (Н )-CHг-$e(CHг)ьё05 a33

V

34.,S(CH,)

35.,S.(CH,), Se

36.IKO,(CH,),lSe

- З-(р-метоксифенилселено) - пропилсульфокислый калий

3-(р - карбоксифенилселено) - пропилсульфокислый натрий

3- (бензилселено) -пропилсульфокислый натрий

3 - (бензилселено) - пропилсульфокислый натрий

3 - (4 - аминофенилселено) - пропилсульфокислый натрий

3 - (р-карбометоксифенилселено) - пропилсульфокислый калий.

3-(р - диметиламинофенилселено)-пропилсульфокислый калий

4- (фенилселено) -бутилсульфокислый натрий

2- (фенилселено)-этилсульфокислый натрий

- 3 - (сульфоланилселено)-пропилсульфокислый калий

- 3 - (фурилселено) - пропилсульфокислый натрий

3 - (ш - метилмеркаптофенилселено) - пропил-сульфокислый натрий

3-(циклогексилметилселено) - пропилсульфокислый натрий

3-(3 - пиридилметилселено)-пропилсульфокислый калий

бис-(4-сульфобутил натри )-селенид

бис- (3-сульфопропил натри ) -селенид

бис-(2-сульфоэтил кали )-селенид

37.С2Н55е(СН,)з80зМа

38.С,Н,8е{СН,)з80зМа

39.С.Н„5е(СН,)з80зК

40.НООС(СН,),8е(СН,),80зК

ОН 41. HOCHj -СН-CHs-8е(СНз)58ОзК -

Предлагаемые соединени  рекомендзетс  вводить в кислые электролиты меднени  в количестве от 0,0005 до 0,5 г/л, преимущественно от 0,0005 до 0,1 г/л.

В качестве электролита дл  осаждени  медкого покрыти  с добавкой селенсодержащего соединени  обычно примен етс  сернокислый раствор сульфата меди при следующих соотнощени х компонентов, г/л:

Сульфат меди125-260

Серна  кислота20- 85.

Вместо сульфата меди могут примен тьс  частично и другие медные соли. Серна  кислота может быть заменена частично или полностью борфтористой кислотой, фосфорной кислотой или другими кислотами. Электролит может также содержать дл  улучшени  блеска и выравнивани  хлориды, например хлориды щелочных металлов или хлористоводородную кислоту в количестве от 0,001 до 0,24 л.

Кроме того, в электролит могут быть добавлены другие известные блескообразователи . в первую очередь кислородсодеожаппте высокомолекул рные соединени , в качестве которых можно вводить: поливиниловый спирт, карбоксиметилцеллюлозу, полиэтиленгликоль , полипропиленгликоль, полиглико.левый сложный эфир стеариновой кислоты, полигликолевый сложный эфир олеиновой кислоты , полигликолевый эфир стеэ.рилового спирта , нонилофенолполигликолевый эфир, продукты разложени  окислов алкилена с аминами , а также полимеры феназиновых соединений , полиалкилеиы, полнвиниламииы, поливинилимидазол , поливииилпиролидон, фена иновые красители и органические тиосоединени .

Пример 1. Осаждение проводилось из электролита с.педующего состава, г/л:

Сульфат меди220

Серна  кислота (концентоированна )50

Ди- (3-сульфопропил кали ) -диселенид0.05 при температуре 25°С. плотности тока 4,0 а/дм и перемешивании.

Получены мелкокристаллические медные осадки с твердостью по Виккерсу 105 кг/мм и напр жением при раст жении 80 кг/см.

З-(эти.тселено) - пропилсульфокислый натрий

3 - (пиопилселено) - пропилсульфокислый натрий

З-(октилселено)-пропилсульфокислый натрий

3 - (карбоксиэтилселено) - пропилсульфокислый калий

Пример 2. Меднение проводилось из электролита следуюндего состава, г/л:

Фторборат меди300

Борфторводородна  кислота 20 2 - (фенилселено) -этилсзльфокислый натрий0,3

при температуре 25°С, плотности тока 8,0 а/дм и перемешивании электролита продувкой воздуха.

Получены мелкокристаллические осадки меди с твердостью по Виккерсу ПО кг/см и напр жением при раст жении 60 кг/см.

Пример 3. Меднение проводилось из электролита состава, г/л:

Сульфат меди200

Серна  кислота (концентрированна )60 Хлорид-ионы 0,03 ДИ- (3-сульфопропил) -ди0 ,08 селенид

при температуре 22°С,

тока

плотности 4,0 а/дм и перемешивании.

Получены мелкокристаллические осадки мелн с твердостью по Виккерсу ПО кг/мм и напр жением при раст жении 80 кг/см.

Пример 4. Меднение проводилось из электролита состава, г/л:

Сульфат меди220

Серна  кислота (концентрированна )60 Хлорид-ионы 0,05 Ди-(3-сульфопропил ка0 .01 ли )-диселенид

0,5 Полипропиленгликоль при температуре 26°С,

плотности тока

5,0 а/дм и перемешивании продувкой воздуха .

Получены зеркально блест щие медные осадки с твердостью по Виккерсу 170 кг/мм гг напр л ением при раст жении 240 кг/см.

Пример 5. Меднение проводилось из электролита состава, г/л:

Сульфат меди220

Серна  кислота (концентрированна )60 Хлорид-ионы 0,05 Ди-(4-сульфофенил натри ) -дигеленид 0,03 Нониловый фенол-полигликолевый эфир 4,0 3-(2,3-дигидрооксипропилселено) - пропнлсульфокисльш калий