SU453833A3 - - Google Patents
Info
- Publication number
- SU453833A3 SU453833A3 SU1832412A SU1832412A SU453833A3 SU 453833 A3 SU453833 A3 SU 453833A3 SU 1832412 A SU1832412 A SU 1832412A SU 1832412 A SU1832412 A SU 1832412A SU 453833 A3 SU453833 A3 SU 453833A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- hydrogen
- chloroform
- free
- double bond
- halogenated hydrocarbon
- Prior art date
Links
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 11
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000003431 steroids Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 claims 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical group [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 claims 1
- KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-N glycine betaine Chemical compound C[N+](C)(C)CC([O-])=O KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims 1
- -1 isopropylidene dioxy Chemical group 0.000 claims 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims 1
- 150000002148 esters Chemical group 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 4
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogencarbonate Chemical compound [K+].OC([O-])=O TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004593 Epoxy Chemical group 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002879 Lewis base Substances 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 150000007527 lewis bases Chemical class 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 229910000028 potassium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000015497 potassium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011736 potassium bicarbonate Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07J—STEROIDS
- C07J71/00—Steroids in which the cyclopenta(a)hydrophenanthrene skeleton is condensed with a heterocyclic ring
- C07J71/0005—Oxygen-containing hetero ring
- C07J71/0026—Oxygen-containing hetero ring cyclic ketals
- C07J71/0031—Oxygen-containing hetero ring cyclic ketals at positions 16, 17
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07J—STEROIDS
- C07J5/00—Normal steroids containing carbon, hydrogen, halogen or oxygen, substituted in position 17 beta by a chain of two carbon atoms, e.g. pregnane and substituted in position 21 by only one singly bound oxygen atom, i.e. only one oxygen bound to position 21 by a single bond
- C07J5/0046—Normal steroids containing carbon, hydrogen, halogen or oxygen, substituted in position 17 beta by a chain of two carbon atoms, e.g. pregnane and substituted in position 21 by only one singly bound oxygen atom, i.e. only one oxygen bound to position 21 by a single bond substituted in position 17 alfa
- C07J5/0053—Normal steroids containing carbon, hydrogen, halogen or oxygen, substituted in position 17 beta by a chain of two carbon atoms, e.g. pregnane and substituted in position 21 by only one singly bound oxygen atom, i.e. only one oxygen bound to position 21 by a single bond substituted in position 17 alfa not substituted in position 16
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07J—STEROIDS
- C07J5/00—Normal steroids containing carbon, hydrogen, halogen or oxygen, substituted in position 17 beta by a chain of two carbon atoms, e.g. pregnane and substituted in position 21 by only one singly bound oxygen atom, i.e. only one oxygen bound to position 21 by a single bond
- C07J5/0046—Normal steroids containing carbon, hydrogen, halogen or oxygen, substituted in position 17 beta by a chain of two carbon atoms, e.g. pregnane and substituted in position 21 by only one singly bound oxygen atom, i.e. only one oxygen bound to position 21 by a single bond substituted in position 17 alfa
- C07J5/0061—Normal steroids containing carbon, hydrogen, halogen or oxygen, substituted in position 17 beta by a chain of two carbon atoms, e.g. pregnane and substituted in position 21 by only one singly bound oxygen atom, i.e. only one oxygen bound to position 21 by a single bond substituted in position 17 alfa substituted in position 16
- C07J5/0069—Normal steroids containing carbon, hydrogen, halogen or oxygen, substituted in position 17 beta by a chain of two carbon atoms, e.g. pregnane and substituted in position 21 by only one singly bound oxygen atom, i.e. only one oxygen bound to position 21 by a single bond substituted in position 17 alfa substituted in position 16 by a saturated or unsaturated hydrocarbon group
- C07J5/0076—Normal steroids containing carbon, hydrogen, halogen or oxygen, substituted in position 17 beta by a chain of two carbon atoms, e.g. pregnane and substituted in position 21 by only one singly bound oxygen atom, i.e. only one oxygen bound to position 21 by a single bond substituted in position 17 alfa substituted in position 16 by a saturated or unsaturated hydrocarbon group by an alkyl group
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Steroid Compounds (AREA)
Description
онмой смеси используетс 5%-11ЫЙ водный раствор бикарбоната кали (рН 6-7). По предлагаемому способу сырой 9а-фтор-11р, 21-диоксистероид получаетс с выходом 90%, и содержанием выше 90%.
Преимуществом предлагаемого способа вл етс одновременное протекание ацидолиза сложного эфира азотной кислоты и эпоксидного кольца в случае 9р,11р-эпоксистероидов, что дает возможность нолучить в одну стадию 9а-фтор-11р,21-диоксистероид. По предлагаемому способу фторированные стероиды после нейтрализации избыточного фтористого водорода легко выдел ютс из водных растворов. Кроме того, предлагаемый способ позвол ет избежать нримепени больших количеств оснований или оснований Льюиса, используемых в известных способах введени фтора в 9а-ноложение стероидов, осложи юших процесс.
Пример 1. 2 г (0,0043 мол ) сложного эфира 9|3,11р-эпоксипрегна-1,4-диеп-16а,17а,21триол-3 ,20-диоп-1ба,17а - ацетонид-21-азотной кислоты раствор ют в 30 мл безводного хлороформа , раствор охлаждают до -50°С и добавл ют к раствору 1 мл фтористого водорода (0,05 мол ) в 10 мл безводного хлороформа . Реакционную смесь перемешивают 3 ч при 0°С и выливают в 100 мл насыщенного раствора бикарбоната кали . Хлороформную фазу отдел ют, водную часть дважды экстрагируют 10 мл хлороформа. Соединенные экстракты промывают дважды водой по 10 мл, сушат и отгон ют хлороформ в вакууме. Остаток размешивают с 10 мл диоксана и затем отгон ют диоксан. Освобожденный от растворител нродукт растирают с 20 мл воды. Осаждающиес лселтые кристаллы отфильтровывают и после сушки перекристаллизовывают из ацетона. Получают 1,49 г 9а-фторпрегна1 ,4-диен - llp,16a,17a,21 - тетраол - 3,20-дион16 ,17-ацетонида, т. пл. 260-265°С, выход 80%. Пример 2. 2,7 г (0,005 мол ) сложного эфира 9а-бромпрегна-1,4-диен-11р,16а,17а,21тетрол-3 ,20-дион-16а,17а - ацетонид-21-азотной кислоты раствор ют в 30 мл хлороформа и осуществл ют реакцию с раствором 1 мл (0,05 мол ) фтористого водорода в 10 мл хлороформа . Реакционную смесь обрабатывают описанным в примере 1 методом. Получают 2,05 г 9а-бромпрегпа-1,4-диен-11р,16а,17сс, 21тетрол-3 ,20-дион-16а,17а-ацетонида, т. пл. 210-215°С, выход 83%.
Пример 3. 1,95 г (0,005 мол ) сложного эфира 17а,21-диоксипрегна-4-ен-3,20-дион-21азотной кислоты подвергают ацидолизу описанным в примере 1 методом. Получают 1,46 г 17а,21-диоксипрегпа-4-ен-3,20-диоиа, т. пл. 207-210°С, выход 85%.
Пример 4. 2,03 г (0,005 мол ) сложного эфира 16а-метилпрегна-4-ен-177.,21-диол-3,20дион-21-азотной кислоты подвергают ацидолизу описанным в примере 2 методом. Получают 1,62 г 16а-метилпрегпа-4-ен-3,20-диои17а ,21-диола, т. пл. 172-175°С, выход 90%.
5Предмет изобретени
Claims (2)
1. Способ получени 21-оксистероидов шей формулы
20СНГ ОН
С 0
Р. /ч,5
В
где RI и R2-атомы водорода или вместе означают двойную св зь; Rs - водород или аили р-гидроксильна группа; R,; - водород или атом а-галогена, причем Rs и R4 могут также означать вместе двойную св зь или эпоксидную группу, Rs - водород или свободна или этернфицированпа а-гидроксильна группа, п RG - водород, свободна или этерифицированпа а-гидроксильна группа или а- или рметильна грунпа, причем Rs и Rg вместе могут представл ть также изопропилидендиоксигрунпировку , отличающийс тем, что, с целью упрощени процесса осуществл ют ацидолиз сложного эфира азотной кислоты стероид-21-спирта вышеуказанной формулы в галогенированпом углеводороде путем взаимодействи при температуре ниже 20°С с 3-20кратным мол рным избытком безводного фтористого водорода.
2. Способ по п. 1, отличающийс тем, что в качестве галогенированного углеводорода примен ют хлороформ.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| HURI000445 HU163145B (ru) | 1971-09-23 | 1971-09-23 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU453833A3 true SU453833A3 (ru) | 1974-12-15 |
Family
ID=11000875
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU1832412A SU453833A3 (ru) | 1971-09-23 | 1972-09-22 |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5111624B2 (ru) |
| AT (1) | AT330375B (ru) |
| CA (1) | CA969927A (ru) |
| CS (1) | CS164787B2 (ru) |
| DD (1) | DD99162A5 (ru) |
| DE (1) | DE2246203C3 (ru) |
| FR (1) | FR2158823A5 (ru) |
| HU (1) | HU163145B (ru) |
| NL (1) | NL7212423A (ru) |
| PL (1) | PL79455B1 (ru) |
| SE (1) | SE385121B (ru) |
| SU (1) | SU453833A3 (ru) |
| YU (1) | YU35036B (ru) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5792758A (en) * | 1995-12-08 | 1998-08-11 | G. D. Searle & Co. | Steroid nitrite ester derivatives useful as anti-inflammatory drugs |
| US5707984A (en) * | 1995-12-08 | 1998-01-13 | G. D. Searle & Co. | Steroid nitrite/nitrate ester derivatives useful as anti-inflammatory drugs |
| US5824669A (en) * | 1996-03-22 | 1998-10-20 | Nitromed, Inc. | Nitrosated and nitrosylated compounds and compositions and their use for treating respiratory disorders |
| US5837698A (en) * | 1996-05-02 | 1998-11-17 | G. D. Searle & Co. | Steroid nitrite and nitrate ester derivatives useful as anti-inflammatory drugs |
-
1971
- 1971-09-23 HU HURI000445 patent/HU163145B/hu unknown
-
1972
- 1972-09-13 NL NL7212423A patent/NL7212423A/xx not_active Application Discontinuation
- 1972-09-13 AT AT783972A patent/AT330375B/de active
- 1972-09-15 DD DD16570272A patent/DD99162A5/xx unknown
- 1972-09-21 YU YU239672A patent/YU35036B/xx unknown
- 1972-09-21 PL PL15785472A patent/PL79455B1/pl unknown
- 1972-09-21 FR FR7233548A patent/FR2158823A5/fr not_active Expired
- 1972-09-21 JP JP9505072A patent/JPS5111624B2/ja not_active Expired
- 1972-09-21 CS CS644272A patent/CS164787B2/cs unknown
- 1972-09-21 SE SE1221372A patent/SE385121B/xx unknown
- 1972-09-22 DE DE19722246203 patent/DE2246203C3/de not_active Expired
- 1972-09-22 SU SU1832412A patent/SU453833A3/ru active
- 1972-09-22 CA CA152,373A patent/CA969927A/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS4839470A (ru) | 1973-06-09 |
| JPS5111624B2 (ru) | 1976-04-13 |
| YU239672A (en) | 1979-12-31 |
| DE2246203C3 (de) | 1982-01-21 |
| HU163145B (ru) | 1973-06-28 |
| AT330375B (de) | 1976-06-25 |
| ATA783972A (de) | 1975-09-15 |
| YU35036B (en) | 1980-06-30 |
| NL7212423A (ru) | 1973-03-27 |
| FR2158823A5 (en) | 1973-06-15 |
| CS164787B2 (ru) | 1975-11-28 |
| PL79455B1 (en) | 1975-06-30 |
| DE2246203B2 (de) | 1976-07-08 |
| DD99162A5 (ru) | 1973-07-20 |
| DE2246203A1 (de) | 1973-03-29 |
| SE385121B (sv) | 1976-06-08 |
| CA969927A (en) | 1975-06-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2048472C1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ (22R,S)- 16α, 17α -БУTИЛИДEHДИOKCИ- 11β, 21 -ДИГИДPOKCИПPEГHA-1,4-ДИEH-3,20-ДИOHA | |
| SU612638A3 (ru) | Способ получени -гомостероидов | |
| US10112970B2 (en) | Process for the preparation of 17-desoxy-corticosteroids | |
| SU453833A3 (ru) | ||
| US3095412A (en) | 9alpha, 11alpha-epoxy and 11beta-chloro-9alpha-hydroxy 17alpha-(2-carboxyethyl)-17beta-hydroxyandrost-4-en-3-one gamma-lactones and delta1 and delta6 analogs | |
| SU730311A3 (ru) | Способ получени кортикоидов | |
| US2648662A (en) | Preparation of 3, 20-diketo-17alpha-hydroxy steroids | |
| US3558673A (en) | 10beta-amino-19-nor-pregnanes and method for the preparation thereof | |
| SU422242A1 (ru) | Способ получени 5-бром-6-фторстероидов | |
| US2646434A (en) | Method of preparing delta4-pregnenes | |
| US3161634A (en) | Process of making nu-acyl derivatives of 6-amino-penicillanic acid | |
| US3493563A (en) | Process for the production of intermediates for triamcinolone and related compounds | |
| US2982777A (en) | Thiocyanohydrine derivatives of the steroid series and process of making same | |
| US2705232A (en) | Ternorcholanylthiazoles | |
| US2715621A (en) | Steroids | |
| US4207235A (en) | Selective epoxidation of steroidal bromohydrins | |
| US3118882A (en) | Preparation of 17alpha-fluoroprogesterone and intermediates therein | |
| US2864839A (en) | delta4, 7, 9(11)-pregnatriene-17alpha, 21-diol-3, 20-dione and process therefor | |
| US2687413A (en) | Preparation of alkali metal penicillinates | |
| US5399727A (en) | Preparation of Δ9(11) steroid | |
| US3201425A (en) | 20-alkoxy-delta20-21-carboxaldehydes of the pregnane series and method of preparing the same | |
| US3609170A (en) | Process for optical resolution and products resulting therefrom | |
| US2773868A (en) | Steroid ketal | |
| US3510478A (en) | 15alpha - halogeno - 14beta - hydroxy-card-20(22) - enolides and process for their manufacture | |
| US3211758A (en) | Process for the manufacture of fluorinated steroids |