SU464123A3 - Способ получени бромированных хинофталоновых красителей или их смесей - Google Patents

Способ получени бромированных хинофталоновых красителей или их смесей

Info

Publication number
SU464123A3
SU464123A3 SU1803549A SU1803549A SU464123A3 SU 464123 A3 SU464123 A3 SU 464123A3 SU 1803549 A SU1803549 A SU 1803549A SU 1803549 A SU1803549 A SU 1803549A SU 464123 A3 SU464123 A3 SU 464123A3
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
parts
hydrogen
bromine
hours
added
Prior art date
Application number
SU1803549A
Other languages
English (en)
Inventor
Шефчик Эрнст
Original Assignee
Басф Аг (Фирма)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from DE19712132681 external-priority patent/DE2132681C3/de
Priority claimed from DE19722203348 external-priority patent/DE2203348A1/de
Application filed by Басф Аг (Фирма) filed Critical Басф Аг (Фирма)
Application granted granted Critical
Publication of SU464123A3 publication Critical patent/SU464123A3/ru

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D221/00Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom, not provided for by groups C07D211/00 - C07D219/00
    • C07D221/02Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom, not provided for by groups C07D211/00 - C07D219/00 condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D221/04Ortho- or peri-condensed ring systems
    • C07D221/06Ring systems of three rings
    • C07D221/10Aza-phenanthrenes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B25/00Quinophthalones

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Coloring (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

где R, R X, X имеют указанные значени ,
С последующим выделением целевого продукта известным приемом.
Бромирование целесообразно проводить в среде инертного органического растворител , в качестве которого можно использовать нитробе зол , нитрохлорбензол, иди инертного расплава, состо щего, например, из мочевины и хлористого алюмиНил, в присутствии атализатора.
В качестве катализатора можно использовать серную кИСлоту, фосфорную кислоту, хлорид железа или алюмини , йод, в зависимости от вз того растворител  или расплава.
Преимущественно бромирование ведут в среде разбавленной серной кислоты, 10 - 80%-1ной, котора  одновременно  вл етс  и катализатором.
Температура процесса зависит также от выбора растворител  или расплава, преимущественно ведут процесс при 50-210°С.
Предлагае,мый способ позвол ет получить хинофталоновые кра-сители или их смеси интенсивно желтого цвета, обладающие хорощей устойчивостью к термофиксации и действию сьета, а повышенным сродством к полиэфирным материалам по сравнению с известными аналогичными.
В приводимых примерах ч. означает весовые части.
Пример I. 289 ч. З-оксихи офталоиа прибавл ют к 800 об. ч. нитробензола и перемещивают при 180°С. В течение 20 ч прибавл ют по капл м раствор 500 ч. брома IB 400ч. нитробензола. Затем продолжают перемешивание в течение 2 ч при 180-190°С, охлаждают и добавл ют 2000 об. ч. этанола. Краситель отсасывают при комнатной температуре, промывают этанолом и сущат лри . Получают 468 ч. З-оксихинофталона с содержанием брома 41,6%.
Пример 2. Поступают, как описа но в примере I, однако после прибавлени  брома не добавл ют этанол, а выдел ют краситель путем перегонки с вод ным паром. После сушки получают 495 ч. красител  с соде1ржа ием брома 40,3%.
Пример 3. 289 ч. З-оксихинофталона и 1000 об. ч. нитробензола перемешивают при 185°С. В течение 25 ч прибавл ют по капл м 700 ч. брома и продолжают перемешивание еще 1 ч при 200°С. Затем расплав выливают в 1600 об. ч. изобутанола, перемешивают в I ч и отсасывают. После промьгоки
метаеолом и суЩКи получают 438 ч. бромироваеного 3-оксихинофталона с содержанием брома 48.6%.
Пример 4. К 800 об. ч. нитробензола
прибавл ют 15 ч. 96%-ной сериой кислоты и 289 ч. З-оксихинофталона и перемешивают при 180С. Добавл ют по капл м раствор 500 ч. брома в 200 об. ч. нитробензола с такой скоростью, что бром  вно поглощаетс ,
на этот процесс требуетс  П|ри мерно 10 ч. После остывани  добавл ют 2000 об. ч. метанола , отсасывают краситель и сушат его при 100°С. Получают 415 ч. бромироваеного З-оксихииофталона с содержанием брома 40,3%.
Если вместо серной кислоты примера 4 употребл ют указанные катализаторы, то получают результаты, приведенные в табл. I.
Таблица 1
Пример 15. К полученному расплаву
40 1000 ч. безводного хлорида алюмини  и 150 ч. мочевины прибавл ют при 75С 144,5 ч. З-оксихинофталана, затем, перемешива , прибавл ют по капл м 360 ч. брома в течение 4 ч. и продолжают перемешивание в течение 1 ч. при 75. Расплав выливают в лед ную сол ную кислоту, краситель отсасывают и вываривают 2%-ной сол ной кислотой. После сушки получают 284 ч. бромированного 3-оксихи1нофталона с содержанием брома
50 51,0%.
Пример 16. К расплаву, состо щему из 1000 ч. безводного хлорида алюмини , 125 ч. хлорида натри  и 25 ч. хлорида, кали , прибавл ют при 120°С 144,5 ч. З-оксихинофтало55 на, затем в течение 2 ч прибавл ют по капл м 360 ч. брома и продолжают перемешивание в течение 1 ч при 120°С. Затем расплав выливают в лед ную сол ную йислоту, отсасывают реакционный продукт и вываривают
60 2%-ной сол ной кислотой. После сушки получают ч. красител  с содержанием брома 52,7%.
Пример 17. К 500 ч. расплавленного ангидрида фталввой кислоты прибавл ют
65 144,5 ч. З-оксихинофталона. В течение 12 ч
при 180°С прибавл ют по капл м 300 ч. брома и продолжают перемешивать .в течение 1 ч при 190-200°С. Затем выливают расплав в 5000 ч. 72%-ного раствора карбоната натри . Суспеизию красител  нагревают до ки/пени  и отсасывают в гор чем состо нии, промывают гор чей водой до нейтральной реакции и сушат при 100°С. Выход 247 ч. бр01миро1ванного З-оксихйнофталона с содержанием брома 10,7%.
Пример 18. К расплаву 500 ч. ангидрида фталевой кислоты, 10 ч. безводного хлорида железа (III) и 144,5 ч. 3-о«сихинофталона прибавл ют по капл м 300 ч. брома при 180С в течение 8 ч.
Смесь перемешивают еш,е в течение 1 ч при 190°С и выливают в 5000 ч. 7%-1Ного раствора карбоната натри . Затем напревают до кипени , отсасывают в гор чем состо нии и промывают гор чей водой. Дл  удалени  одновременно осажденной гидроокиси железа краситель выпаривают 5%-ной сол  юй кислотой и вновь отсасывают. После «промывки до чейТ|ральнОЙ реакции и сушки получают 263 ч. бромированного З-оксихинофталоНа с содержанием брома 43,9%.
При применении указанных катализаторов получают результаты, приведенные в табл. 2.
Таблица 2
Таблица 3
10
еще в течение 1 ч при 180-190°С и затем нитробензол отгон ют вод ным паром. Оставшуюс  суспензию отсасывают и промывают водой. Получают иосле сушки 526 ч. красител  с содержанием брома 39,0%.
Если вместо 4-метил-3-оксихинофтало1на примен ют указанные исходные вещества, то способом, описанным в примере 32, получают следующие результаты, приведенные в табл. 4.
Таблица 4
30
Пример 25. 600 ч. ангидрида фталевой кислоты расплавл ют и перемешивают при 200°С, при-бавл ют в течение 2 ч 101,5 ч. Г;-оксихи:Нолин-4-карбоновой кислоты по дол м . Расплав перемешивают еще в течение 1 ч при 210°С, охлаждают до 180°С и в течение 10 ч прибавл ют по ка л м 250 ч. брома «а поверхность расплава. Затем еще перемешивают в течение 1 ч при 190°С и перерабатывают способом, описанным в примере 17.
Получают 231 ч. бромированного З-аксихинофталона с содержанием брома 40,9%.
Аналогично примеру 25 при применении указанных количеств брома и при добавке катализаторов перед добавкой брама получают результаты, приведенные в табл. 3.
Пример 32. 303 ч. 4-метил-3-оксихинофталона прибавл ют к 750 об. ч. нитробензола и перемешивают при 180°С, в течение 12 ч прибавл ют смесь 500 ч. брома и 250 ч. нитробензола ло капл м. Смесь перемешивают
45
Если вместо 4-метил-3-оксихинофталона
примен ют указанные исходные вещества, то
способом, описанным в примере 32, получают
следующие результаты, приведенные в
табл. 4.
Пример 48. К 1000 об. ч. нитробензола прибавл ют 10 ч. дихлорида дисеры и 365 ч. 4-фенил-3-оксихинофталона и перемешивают при 180°С. Затем прибавл ют по капл м раствор 380 ч. брома в 200 об. ч. нитробензола
со скоростью, соответствующей поглощению брома (п,римерно в течение 6 ч.). Затем разбавл ют 2000 об. ч. метанола, отсасывают и промывают метанолом. После сушки получают 504 ч красител  с содержанием брома
31.8%. Аналогично примеру 48 получают красители , приведенные в табл. 5. Таблица 5
Вместо дихлорида дисеры можно примен ть также другие лереноочики галогена, например йод или хлорид йода.
Пример 61. К 750 об. ч. нитробензола, прибавл ют 25 ч. хлорида железа (III) и 317 ч. 4,5-днметил-3-оксихи1нофталона. Перемешивают при 180°С и iB течение 8 ч (приливают под поверхностью реакционной омеси расшор 600 ч, брома в 250 об. ч. нитробензола . Затем нагревают в течение 2 ч до 180 - ШОС. Во врем  охлаждени  добавл ют 2000 об. ч. этанола. После отсасывани , промывки этанолом и сушки получают 448 ч. красител  с содержанием брома 46%.
Красители, приведенные в табл. 6, получают аналогично примеру 61.
Таблица 6
Вместо хлорида железа III можно употребл ть в качестае катализаторов, например, тетрахлорид титана, трифторид бора, серную или ортофосфорную кислоту.
Пример 70. К раоплаву, состо щему из 1200 ч. безводного хлорида алюмини  и 180 ч. моЧйвины, прибавл ют при 70°С 168,5ч.
Пример 80. 1200 ч. ангидрида фталевой кислоты расплавл ют, добавл ют 365 ч. 6-фенил-3-окси1хинофталона. К перемешан}10му при 180°С раоплаву прибавл ют ло калл м 500 ч. брома в течение 20 ч и продолжают перемещивание еще (В течение 1 ч при 190С. Затем реакционную смесь прибавл ют к 8000 ч. 10%-ного pacTiBOpa карбоната натри , нагревают до 90°С, отсасывают и промывают водой до нейтральной реакции. После сушки получают 587 ч. К1ра1сител  с содержанием брО:ма 38,0%.
Красители табл. 8 получают аналогично примеру 80.
Таблица 8
Пример 86. Бромирование IB 20%-1ной серной кислоте.
В эмалевом котле емкостью 50000 об. ч. раствор ют 1445 ч. З-оксихинофталона в 5840 ч. 96%-гНой серной кислоты. Раствор разбавл ют 22 160 ч. воды, причем продукт выпадает в виде тонкой дисперсии. Затем добавл ют 2500 ч. брома, сразу за-крывают котел и 3-отаи-5, 6-бензохи1нофталона, добавл ют в течение 5 ч. дри перемешивании 350 ч. брома. Ра снлав леремешивают еще в течение 1 ч. лри 75С и затем выливают на лед 1ную сол ную кислоту. Краситель опсасьгвают и выпаривают 1%1ной сол ной кислотой. После сушки получают 310 ч. красител  с содержанием брома 45,1%. Аналогично примеру 70 получают красители , приведенные в та-бл. 7.
при перемешивании нагревают до 105°С. Продолжают перемешивать в течение 8 ч при собственном давлении приблизительно 1 ати, затем, устран ют избыточное давление и отсасывают еще в гор чем -состо нии  а нутчфильтре из керамики. Лоеле промывки и сушки получают 2305 ч. красител  с содержанием брома 41,7%.
Пример 87. БромироваНие в 40%-ной солиной кислоте.
В эмалевом котле ем костью в 50 000 об. ч. раствор ют 1445 ч. З-океихинофталона в 11680 ч. 96%-ной серной кислоты, прибавл ют 16320 ч. воды так, что температура не превышает 75С. Затем прибавл ют 2500 ч. брома сразу и перемешивают п.ри закрытом котле в течение 16 ч. П|ри темлературе 75°С. У€та на1вливаетс  давление приблизительно 0,4 ати. Затем разбавл ют 14000 ч. воды, отсасывают в теплом состо нии и промывают теплой водой до нейтральной реакции. После сушки получают 2398 ч. нрасител  с -содержанием брома 40,8%.
Пример 88. Бромировайие в 60%-ной серной кислоте 289 ч. З-оксихинофталона прибавл ют к 3500 ч. 96%-ной серн-ой кислоты и перемешивают до тех пор, пока они не полностью растворены. Затем прибавл ют по капл м 2100 ч. воды, причем образуетс  высокодиоперона  суспензи  красител . Потом нагре1вают до и в течение 6 ч приливают при перемешивании 500 ч. брома под поверхностью жидкости. После этого прибавл ют еще 4000 ч. воды, отсасывают в теплом состо нии и промывают теплой водой до нейтральной реакции. После сушки при 100°С получают 480 ч. красител  с содержанием брома 40,0%.
Пример 89. Бромиравание в 60%-ной сериой кислоте.
В эмалевый котел емкостью в 50 000 об. ч. подают 17500 ч. 96%-1ной серной кислоты. Затем прибавл ют 1445 ч. З-оксихинофталона и перемешивают до образовани  прозрачного раствора, прибавл ют 10425 ч. воды, причем температура может повышатьс  до 50°С. После этого добавл ют 2500 ч. брома, заюрьшают котел и перемеши)вают в т-ечеиие 20 ч. при 50°С. После открыти  котла прибавл ют еще 20000 ч. воды и содержимое отсасывают на нутч-фильтре из кера-мики. Промывают гор чей водой до нейтрализации и сушат краситель при . Выход 2395 ч. с содержанием бртма 40,4%.
Пример 90. Бромирова«ие в 80%-ной серной кислоте 289 ч. 3-оксихинофтало«а прибавл ют при комнат1ной температуре к 4664ч. 96%-1ной серной кислоты. После растворени  продукта прибавл ют по капл м 936 ч. воды и нагревают до 90°С. Зат-ем ааллвдют в течение 10 ч при перемешивании 500 ч.-йрома лед поверхностью раствора, причем после первых 2 ч. бромирова«-ный краситель начинает выпадать . Кончив прибавл ть, смесь перемещивают еще в течение 1 ч при 90°С и разбавл ют еще 4000 ч. воды. Отсасьгоают в теплом состо нии, промывают те1плой водой до нсчезновени  кислоты и сушат при 100°С. Выход 436 ч. красител  с содержанием брома 43,8%.
Аналогично описанному способу получают другие красители, приведенные в табл. 9, бромированием в разбавленной серной кислоте.
Та4}лица 9
Предмет «зобретени 

Claims (2)

1. Способ получени  бромированных хинофталоновых красителей или их смесей общей формулы
где R - водород, хлор, метил, окси-, меТОКСИ- , ЭТОКСИ-, фенил или феноксигруппы;
R - водород, хлор, метил;
R и R вместе означают часть конденсированного бензольного  дра;
X - водород, фтор, хлор, ОКСИ-, метокси-, ЭТОКСИ-, фенокси-, алкил с одним-четырьм  атомами углерода, фенил, незамещенный или замещенный бензоил, ациламино-, алкил- аминокарбонилами о- или алкиламиносульфонил амиио рулпы,;
Х2 - водород, хлор, метил; п , отличающийс  тем, что, соедине«ие .общей формулы
--(Brln
где R, R X, X имеют указанные значени ,
подвергают бромированию с последующим выделением целевого продукта известным приемом.
2. Способ по п. 1, отличающийс  тем, что бромирование ведут в среде инертного органического раСтворител , например, нитробензола , или иие,рт1ного расплава, состо щего, например , из мочевины и хлористого алюми1ни , в присутствии катализатора, например серной кислоты, йода, при 50-210°С,
Приоритет по признакам:
01.07.71при R, R2, X, Х2 - водород.
25.01.72при R, R2, Х , Х имеющих другие , отличные от водорода и указанные в предмете изобретени  значени .
SU1803549A 1971-07-01 1972-06-29 Способ получени бромированных хинофталоновых красителей или их смесей SU464123A3 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19712132681 DE2132681C3 (de) 1971-07-01 Chinophthalon-Farbstoffgemische, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE19722203348 DE2203348A1 (de) 1972-01-25 1972-01-25 Bromierte chinophthalon-farbstoffe und -farbstoffgemische

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU464123A3 true SU464123A3 (ru) 1975-03-15

Family

ID=25761353

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU1803549A SU464123A3 (ru) 1971-07-01 1972-06-29 Способ получени бромированных хинофталоновых красителей или их смесей

Country Status (9)

Country Link
BE (1) BE785669A (ru)
CH (1) CH539102A (ru)
CS (1) CS164777B2 (ru)
DD (1) DD97437A5 (ru)
FR (1) FR2143942B1 (ru)
GB (1) GB1386846A (ru)
IT (1) IT958652B (ru)
NL (1) NL7208774A (ru)
SU (1) SU464123A3 (ru)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4126244A1 (de) * 1991-08-08 1993-02-11 Bayer Ag Massefaerben von kunststoffen
EP0632102B1 (de) * 1993-06-28 1997-04-02 Bayer Ag Massefärben von Kunststoffen
DE4435714A1 (de) * 1994-10-06 1996-04-11 Bayer Ag Verfahren zum Massefärben von Kunststoffen mit Chinophthalonfarbstoffen
US5800573A (en) * 1994-10-06 1998-09-01 Bayer Aktiengesellschaft Bulk dyeing using quinophthalone dyestuffs
EP1118640B1 (de) * 1996-09-05 2003-07-23 Bayer Ag Verbrückte Perinone, Chinophthalone und Perinon-Chinophthalone

Also Published As

Publication number Publication date
FR2143942A1 (ru) 1973-02-09
BE785669A (fr) 1973-01-02
CH539102A (de) 1973-07-15
GB1386846A (en) 1975-03-12
IT958652B (it) 1973-10-30
NL7208774A (ru) 1973-01-03
DD97437A5 (ru) 1973-05-05
FR2143942B1 (ru) 1976-10-29
CS164777B2 (ru) 1975-11-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Henne et al. The Alkaline Condensation of Fluorinated Esters with Esters and Ketones1
JPS60178889A (ja) ベンゾジフラノンの製造法
SU464123A3 (ru) Способ получени бромированных хинофталоновых красителей или их смесей
Henne et al. Improved preparation of trifluoroacetic acid
JPH0322852B2 (ru)
US2435014A (en) Halogenated condensation products
US2262262A (en) Process of making maleanils
Stoughton et al. Stereochemistry of DIPHENYLS. 1 XXV. The Relative Interfering Effects of the Groups F, OCH3, Cl, br as Determined by the Relative Rates of Racemization of the 2'-SUBSTITUTED 2-NITRO-6-CARBOXYDIPHENYLS
US3284484A (en) Fluorinated aromatic nitriles and preparation thereof
Backeberg et al. 210. Some dervatives of 1: 1: 1-trichloro-2: 2-di-(4-chlorophenyl) ethane (DDT)
Whitmore et al. The mercuration of naphthoic acids. I. 1-naphthoic acid
JPH0676347B2 (ja) アルカリ金属アルコラートの製造法
US2394851A (en) Manufacture of detergents
JP4447855B2 (ja) 酸化生成物から不純物を除去する方法
US2301952A (en) Condensation products of
CA1282790C (en) Recovery of a (trifluoromethyl)-naphthalene
CN109912465A (zh) 一种微蓝色调的二苯乙烯联苯类荧光增白剂的合成方法
Quayle et al. SOME SUBSTITUTED ORTHO-BENZOYL-BENZOIC ACIDS AND THE CORRESPONDING ANTHRAQUINONES
US1955135A (en) Halogen-benzanthrone and process of making same
Miller et al. The Higher Benzenoid Hydrocarbons. III. The Isomeric Monobromo-9-fluorenols and Monobromofluorenes
Rao et al. 270. β-Asarone
US1803781A (en) Process of preparing the 2-nitrile of aryl-1-thioglycol-2-carboxylic acids containing bromine and new products obtainable thereby
CN108329189B (zh) 一种合成4,4’-二溴对三联苯的方法
US2045968A (en) 3, 5, 8, 10-tetraaroylpyrenes and process of making the same
Hope et al. CCLXXXII.—Chlorination of benzoyl chloride. Part II