SU480724A1 - Способ получени олигомерных гликолей - Google Patents

Description

Изобретение относитс  к нефтехимическому синтезу, в частности к получению олигомерных а,(о-гликолей, примен емых в качестве добавок дл  облегчени  лить  и прессовани  полимеров , в качестве полупродуктов дл  синтеза полиуретанов, пластификаторов и присадок к смазочным маслам и горючим составам .

Известен способ получени  олигомерных а,со-гликолей путем озонировани  полиненасыщенного карбоцепното полимера, например ,4-полиизопрена, в среде инертного органического растворител  полимера, например в среде алифатических или ароматических углеводородов или их галоидпроизводных, пропусканием через раствор полимера озонкислородной смеси при температуре от -70 до +30°С с последуюп им восстановлением полученных озонидов гидридами щелочных металлов, например алюмогидридом лити .

Однако выход олигомеров по этому способу не превышает 25 вес. % при -больщом расходе озона. При уменьшении расхода озона уменьшаетс  выход олигомера, причем молекул рный вес олигомера остаетс  тот же.

С целью увеличени  выхода олигомеров при одновременном снижении расхода озона предлагают проводить процесс озонировани  в присутствии низших спиртов, например метанола , в количестве 1 -10 моль на 1 моль образуюш ,егос  озонида.

2

Озонирование проводитс  из расчета на расщепление 5-40%, лучше 10-20% двойных св зей в исходном полимере. Выход конечного олигомера составл ет от 72% до почти количественного в зависимости от количества спирта. Олигомеры имеют вид в зких бесцветных жидкостей.

Дл  анализа олигомер, растворимый в нгексане фракционируют на хроматографичоской колонке (35X290 мм), наполненной тертым кварцевым стеклом (размер частиц 0,1 - 0,2 мм). В качестве элюента примен ют смесь спирта с н-гексаном в разном соотношении дл  различных фракций. Молекул рный вес

каждой фракции определ ют методом ИТЭК (измерение тепловых эффектов конденсации «Новое в методах исследовани  полимеров, сб., ред. 3. А. Роговина, изд. «Мир, М., 55., 1968).

Пример 1. 17 г (0,25 г-моль мономерных звеньев, содержащих одну олефиновую св зь) нестабилизированного ц«с-1,4-полиизопрена (М 600000) раствор ют при перемешивании в 1000 мл хлористого метилена, затем добавл ют 8 мл метанола и перенос т в четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником с отводом, термометром и трубкой дл  ввода газа. При комнатной температуре через реакционную смесь пропускают озонкислородную смесь (4,75 вес. % Оз) со скоростью 30 л/ч, пока не поглотитс  1,2 г