SU489338A3 - Способ получени производных карбамоилфосфоновых кислот - Google Patents
Способ получени производных карбамоилфосфоновых кислотInfo
- Publication number
- SU489338A3 SU489338A3 SU1419565A SU1419565A SU489338A3 SU 489338 A3 SU489338 A3 SU 489338A3 SU 1419565 A SU1419565 A SU 1419565A SU 1419565 A SU1419565 A SU 1419565A SU 489338 A3 SU489338 A3 SU 489338A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- phosphonate
- ammonium
- salt
- ammonia
- distilled
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title description 19
- VNVRRNRPVIZREH-UHFFFAOYSA-N carbamoylphosphonic acid Chemical class NC(=O)P(O)(O)=O VNVRRNRPVIZREH-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 37
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 33
- UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M phosphonate Chemical compound [O-]P(=O)=O UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 27
- 150000003839 salts Chemical group 0.000 description 27
- -1 Ammonium 2-chloroethylcarbamoylphosphonate Chemical compound 0.000 description 24
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 17
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 16
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 15
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical compound NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 14
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 10
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 10
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 8
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 7
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 6
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 5
- 229940043379 ammonium hydroxide Drugs 0.000 description 5
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 5
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- VVJKKWFAADXIJK-UHFFFAOYSA-N Allylamine Chemical compound NCC=C VVJKKWFAADXIJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RHUODGTXEYJWLD-UHFFFAOYSA-N NC(=O)OP(O)=O Chemical compound NC(=O)OP(O)=O RHUODGTXEYJWLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N propylamine Chemical compound CCCN WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXHXDEBLSQQHQE-UHFFFAOYSA-N N.N.OP(O)=O Chemical compound N.N.OP(O)=O YXHXDEBLSQQHQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 3
- RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N Pyrrolidine Chemical compound C1CCNC1 RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004183 alkoxy alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 description 3
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 3
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 3
- 229910000028 potassium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000015497 potassium bicarbonate Nutrition 0.000 description 3
- 239000011736 potassium bicarbonate Substances 0.000 description 3
- TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogencarbonate Chemical compound [K+].OC([O-])=O TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 3
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDSNLYIMUZNERS-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropanamine Chemical compound CC(C)CN KDSNLYIMUZNERS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N Ethylamine Chemical compound CCN QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 125000005115 alkyl carbamoyl group Chemical group 0.000 description 2
- WGQKYBSKWIADBV-UHFFFAOYSA-N benzylamine Chemical compound NCC1=CC=CC=C1 WGQKYBSKWIADBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NDKBVBUGCNGSJJ-UHFFFAOYSA-M benzyltrimethylammonium hydroxide Chemical compound [OH-].C[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 NDKBVBUGCNGSJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical class OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- HDZGCSFEDULWCS-UHFFFAOYSA-N monomethylhydrazine Chemical compound CNN HDZGCSFEDULWCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005429 oxyalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- PQUZYLCCYGSNMV-UHFFFAOYSA-N propan-2-yloxycarbonylphosphonic acid Chemical compound CC(C)OC(=O)P(O)(O)=O PQUZYLCCYGSNMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 2
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001340 2-chloroethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)C([H])([H])* 0.000 description 1
- RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N Acetaminophen Chemical compound CC(=O)NC1=CC=C(O)C=C1 RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004254 Ammonium phosphate Substances 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- MANZDUMDRPVXHV-UHFFFAOYSA-N C(N)(=O)P(O)(O)=O.C(N)(=O)P(O)(O)=O Chemical compound C(N)(=O)P(O)(O)=O.C(N)(=O)P(O)(O)=O MANZDUMDRPVXHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XRYAMCWTDZVHEN-UHFFFAOYSA-M C([O-])(O)=O.[Na+].P(O)(O)=O Chemical compound C([O-])(O)=O.[Na+].P(O)(O)=O XRYAMCWTDZVHEN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- XPFDELILFIHWDR-UHFFFAOYSA-N ClC(CNC(=O)P([O-])([O-])=O)(CCl)C.[NH4+].[NH4+] Chemical compound ClC(CNC(=O)P([O-])([O-])=O)(CCl)C.[NH4+].[NH4+] XPFDELILFIHWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-O Methylammonium ion Chemical compound [NH3+]C BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- CUISIRMTJITYTJ-UHFFFAOYSA-N N.C[N+](C)(C)C Chemical compound N.C[N+](C)(C)C CUISIRMTJITYTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001602876 Nata Species 0.000 description 1
- JRCBAJFWUZDKAP-UHFFFAOYSA-N OC(O)=O.OP(O)=O Chemical compound OC(O)=O.OP(O)=O JRCBAJFWUZDKAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229950005506 acetylmethadol Drugs 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 238000005576 amination reaction Methods 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 229910000148 ammonium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019289 ammonium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- JKESOKJUOPYUDV-UHFFFAOYSA-N azane butan-1-amine Chemical compound N.N.CCCCN JKESOKJUOPYUDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OLOIDGVEPSTICD-UHFFFAOYSA-N azane;tetraethylazanium Chemical compound N.CC[N+](CC)(CC)CC OLOIDGVEPSTICD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 1
- FRMUISNHCCQMGM-UHFFFAOYSA-N butan-2-ylcarbamoylphosphonic acid Chemical compound CCC(C)NC(=O)P(O)(O)=O FRMUISNHCCQMGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- KMIXXRIRIVOJRZ-UHFFFAOYSA-N butylcarbamoylphosphonic acid Chemical compound CCCCNC(=O)P(O)(O)=O KMIXXRIRIVOJRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HOZOZZFCZRXYEK-GSWUYBTGSA-M butylscopolamine bromide Chemical compound [Br-].C1([C@@H](CO)C(=O)O[C@H]2C[C@@H]3[N+]([C@H](C2)[C@@H]2[C@H]3O2)(C)CCCC)=CC=CC=C1 HOZOZZFCZRXYEK-GSWUYBTGSA-M 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- OMAAXMJMHFXYFY-UHFFFAOYSA-L calcium trioxidophosphanium Chemical compound [Ca+2].[O-]P([O-])=O OMAAXMJMHFXYFY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000003729 cation exchange resin Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N diammonium hydrogen phosphate Chemical compound [NH4+].[NH4+].OP([O-])([O-])=O MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 1
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FRXNIQXHOZNMJM-UHFFFAOYSA-N diethoxyphosphorylformamide Chemical compound CCOP(=O)(C(N)=O)OCC FRXNIQXHOZNMJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-O diethylammonium Chemical compound CC[NH2+]CC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- RPSQGTMQKRWJDZ-UHFFFAOYSA-L dipotassium;n-(2-methylpropyl)-1-phosphonatoformamide Chemical compound [K+].[K+].CC(C)CNC(=O)P([O-])([O-])=O RPSQGTMQKRWJDZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- DGJUONISEWDPFO-UHFFFAOYSA-N dodecyl(triethyl)azanium Chemical compound CCCCCCCCCCCC[N+](CC)(CC)CC DGJUONISEWDPFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005909 ethyl alcohol group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-O ethylaminium Chemical compound CC[NH3+] QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- PYGSKMBEVAICCR-UHFFFAOYSA-N hexa-1,5-diene Chemical group C=CCCC=C PYGSKMBEVAICCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 1
- HQRPHMAXFVUBJX-UHFFFAOYSA-M lithium;hydrogen carbonate Chemical compound [Li+].OC([O-])=O HQRPHMAXFVUBJX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- ISPMIYRVKUAKMX-UHFFFAOYSA-N magnesium hydrogen phosphite Chemical compound [Mg++].OP([O-])[O-] ISPMIYRVKUAKMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- ZHVFLDCFPSRKNE-UHFFFAOYSA-N methyl bis(prop-2-enoxy)phosphorylformate Chemical compound C=CCOP(=O)(C(=O)OC)OCC=C ZHVFLDCFPSRKNE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical group CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Substances N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSWAOPJLTADLTN-UHFFFAOYSA-N oxidanimine Chemical compound [O-][NH3+] GSWAOPJLTADLTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002085 persistent effect Effects 0.000 description 1
- 229920001467 poly(styrenesulfonates) Polymers 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- QEMXHQIAXOOASZ-UHFFFAOYSA-N tetramethylammonium Chemical compound C[N+](C)(C)C QEMXHQIAXOOASZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- BJAARRARQJZURR-UHFFFAOYSA-N trimethylazanium;hydroxide Chemical compound O.CN(C)C BJAARRARQJZURR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Description
(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ КИСЛОТ КАРБАМОИЛФОСФОНОВЫХ вэаимоде сгйивм со« Дииений обшей формуль ROJ i) .Q P-C-SR. где R -углеводородный радикал C.i ,со держащий алкильные, арильные, алкарильные аралкильныврадикалы, алкил С , с аммиаком или первичными, или вторичными аминами. Предлагаемый состоит в том, что эфиры двухосновных карбоалкоксифосфиновых кислот обшей формулы Rro4 c-ofi где - имеет указанное выше значе1ше , R -алкйл , хлоралкил , бром алкил С , алкокси лкил С„ , ,, алкенил J--оо-1и 2-8 4 Ф®™ бензил, Q - алкил С, I подвергают взаимодей ствию с водными ргютворами аммиака, или первичными или вторичными аминами с поолеедгкршим переводом полученных при этом солей четвертичного основани в свободную кислоту или соль известными методами. Можно также использоват водную гидро окись аммони . Дл превращени соли чет вертичного основани в соответствующую свободную кислоту можно пропускать эту соль над соогветст1 уюшей ионнообменной смолой. В качестве примеров типичных диэфиров карболалкоксифосфо1:1атов можно привес-ти следующие соединени : диэтилкарбометоьснфосфонат , диаллилкарбометоксифосфонат, диизопропилкарбоэтоксифосфонат , дибутилкарбобутоксифосфонат , диметилалилкарбоэтоксифосфонат , В качестве примеров карбамоилфрсфонат- ных эфиров можно привести следующие соединени : диэтилкарбамоилфосфонат, диаллил N , N - диаллилкарбамоплфосфонат, диаплилкарбамоилфосфонат , дипропил - .N - метилкарбамоилфосфОн ат , диме1-ил - N - аллилкарбамоилфосфонат , бис - (2 - хлорэтил - карбамоилфосфонат, В качестве подход щих аминов, которые могут быть использованы дл аминировани и/или гидролиза вышеуказанных эфиров. можно указать соединени : аммиак , метиламин, диметиламин, аллиламин, пропиламин, этиламин, морфолин, пиперидин, мегилгидразин, А , N - димегилгидразин, этаноламин, В ходе процесса перемешиваемые растворы аммиака или других амииов добавл ют диалкилкарбоалкоксифосфонагы или диалкиларбамоилфосфонаты. Перемешивают до получени прюзрачного раствора. После этого конечную соль можно выделить путем удалени воды выпариванием или oi гонкой при пониженном давлении, В большинстве случаев эти соли представл ют собой стойкие кристаллические продукты белого цвета или в зкие жидкости. Те продукты, которые в нормальном состоЯ1ши предста л ют собой твердые вещества, могут быть перекристаллизованы либо из одного спирта, либо из смеси нескольких низших спиртов, Тем не менее большинство таких продуктов могут быть использованы без-предварительной очистки, В ходе проведени вышеописанной реакции следует использовать избыточное количество аммиака или амина, что обеспечивает высокий выход конечного продукта и повьншейную скорость реакции. Обычно такую реакцию следует проводить при соотношении между количеством эфира двухосновной киолоты и амина, величины которого должны находитьс в пределах от 1 до 2 и от 1 ° Избыточное количество амина обеопечивает преимушественно протекание реак- ии амилировани эфира карбоновой кислоты по сравнению с реакцией гидролиза, Кроме тоги, реакцию следует проводить РИ концентрации аммиака или амина, значение которой должно находитьс в пределах 25-50%, однако, несмотр на это, реакцию можно проводить при повышенной или пониженной концентрации этого продукта, В тех случа х, когда используемый амин характеризуетс пониженной растворимостью в воде, дл сообщени ему повышенной раст воримости в водные системы можно добавл ть метиловый или этиловый спирты. Это позвол ет повысить реакционную способность амина, Процесс может быть осуществлен в услови х комнатной температуры, однако в случае необходимости ускорени реакции ее следует проводить при повышенной температуре . Описываемый процесс вл етс умеренно экзотермическим, вследствие чего необходимо осушествл ть его регулирование путем регулировани /скорости введени эфира двухосновной кислоты и/или внешнего охлаждени реакционной системы с целью поддержани желаемой температуры, Достижение положительных результатов оказываетс возможным в услови х постепенного введени эфира двухосновной кислоНгы при перемеивдвании водного раствора амина, котхзрый охлаждают с нелью поддержани температуры на уровне приблизительно . По завершении операции введени эфира двухосновной кислоты температуру
реакционной смеси довод т до комнатной температуры или несколько выше. В больгшинстве случаев продолжительность реакции колеблетс в пределах от иескольк х мину т до нескольких часов в зависимости от иопользуемых реагентов, а также от условий протекани реакции.
Приготовленные в соответствии с вышеописанным способом аммонийные соли мо .гут быть превращены в соли других основаНИИ или соли шелочн-х или шелочно-земельных металлов путем замены аммонийной соли соответствующими основани ми или сол ми.
Другой способ заключаетс впреврашеНИИ аммонийной соли в свободную кислоту с последующей нейтрализацией свободной кислоты соответствующим основанием или солью.Ю
Пример. 1. 48,5 вес. ч. 29%-ного водного раствора гидршта окиси аммони перемешивают с одновременным внешним охлаждением при помощи бани со льдом,
1поддерж ва температуру 15 С. В охлажданный раствор постепенно в течение lOi4« ввод т 22 вас. ч. д аллилкарбометоюсифосфоната . Вначале наблюдаетс ние реакционной смеси, а затем по истеч НИН 15 мин она становитс светлой. В течение этого промежутка времени происхо Д1ГГ самопроизвольный нагрев реакционной смеси приблизительно до ЗО С, после чего ее продолжают перемешивать в течение последующих 2 час. Прозрачный ..онечный ршствор разгон ют при пониженном давлении (15 мм рт. ст.) с целью отгонки легких фракций в вод ной бане при температуре 7О С. Остаток представл ет собой белый кристаллический твердый продукт, который перекристаллизовывают из абсолютного этилового спирта с получением в результате 12,3 вес. ч. аммонийаллилкарбамоилфосфоната , с т.пл. 160-162,5 С. В результате неводного титровани как кислоты, или как основани установлено, что вес равен
Примеры 2-18 приведены в табл,1.
В ходе проведени данных экспериментсв повтор ют процесс, описанный в примере 1, замен эквивалентное количество фосфонатного диаллилкарбометоксифосфонатом с целью получени конечной соли.
Таблица JL.
Диэтилкарбомегоксифосфонат
/
Бис- (2-хлорэгнл)карбобутоксифосфонат
Дибутилкарбоэтоксифосфонат
Диаллилкарбоэтоксифосфонат
Диметилаллилкарбометоксифосфонат
Диизопропигжг; рбоэтоксифосфонат
Диметилкарбометоксифосфонах
Дипропилкарбопропокс11фсх:фонат
Ди зобугилкарбометоксифосфонат
Дигексилкарбометоксифосфонат
Диоктилкарбометрксифосфонат
Аммонийэтилкарбамоил|ф6сфонат
Аммоний-2-хлорэтилкарбамоилфосфонат
Аммонийбутилкарбамоилфосфонат
Аммонийаллилкарбамоилфосфонат
Аммонийме талли лкарба моилфоофонат
Аммоиийизопропилкарбамоилфоофонат
Аммонийметилкарбамоилфосфонат А ммонийпропи лкарбамои лфосфонат Аммонийнзобутилкарбамоилфосфона Аммонийгексидкарбамоилфосфонат Аммонийоктилкарбамоилфосфонат 13Био- -метоксиэтилкарбом&токси- фосфонат 14Био-2-6ромпропилкарбомегокси- фосфонат 15Био- (б-ллоргет-ил )-карбометоксифосфонат 1 вДиокт-2-анилкарбометоксифосфонат 17Вио-(51-втоксипропил)-карбометокси фосфоазт 1вБио-(2,2,2.-грихлорэтил) - карбоме токсифосфоваг Пример 19, При посто нном перемешивании н охла;кдении льдом 35 вес. ч, 20 раствора метиламина в воде поотепенно ввод т 8,4 вес.ч. диметилкарбометоксифосфоната . Реакционную смесь нагревают до 25С с последующим перемешива- j )швм в течение дополнительных 3 час. В i 25 )езультате оггонки из прозрачного раствора: при пониженном давлении легкокип щих | фракций получают 9,6 вес.ч. метиламмонийметилкарбамоилфо зфоната в виде бесцветно|ГО масла. В результате анализа конечно- зо го продукта установлено, что его моле-
Номер Водный амин,%
Фосфонатный эфир примера 2 О Метиламнк, 40 21тоже 22-23Диметиламин , 2 24Аллиламин, 30 25Метилгидразин, 26ДиэтаноламиН:
Конечна соль Диэтилкарбоэтоксифосфонат : Метиламмонийэтил- М-метилДиизопропилкарбометокси- Метиламмонийизопропи/ь- М фосфонат-метилкарбамоилфосфонат Диаллилкарбоэтоксифосфонат Метиламмонийаллиль- М -метилДиэтилкарбометоксифосфонат Диметиламмонийэтил- N -димеДиаллилкарбометоксифосфонат Аллиламмонийаллил - М - аллилДиэтилкарбоэтоксифосфонат Соль ЭТИЛОЕ ГО эфира метилкарбаДиэтилкарбометоксифосфонат Диэтаноламмонийэтил-,N , AMMOHHfr-2-метоксиэтилкарбамоилфосфонат Аммоний-2-бромпропи лкарбамои; фосфонат Аммоний-6-хлоргетгилкарбамоилфосфонат Аммонийокг-2-анилкарбамоилфосфонат Аммоний-2-этоксипро пи лкарбамоилфосфонат Аммоний-2,2,2-трихлорэтилкарбамоилфосфонат кулы содержат две гидроксильные группы . Примеры 20-31 приведены в табл. 2. Повтор ю г процесс, описанный в примере 19, замен эквивалентное количество водного амина метиламином, а также эквивалентное количество фосфонатного эфира диметилкарбометоксифосфонатом с целью получени конечной соли. В большинстве случаев конечные соли вьщел ют по завершении экспериментов в виде жидкостей или твердых продуктов, которые характеризуютс низкими температурами плавлени . Таблица 2,. : карбамоилфосфонат карбамоилфосфонат тилкарба моилфосфонат карбамоилфосфонат : зоилфосфи новой КИСЛОТЫ И метилгидразина (2-гищюксиэтил )карбамоилфосфонат
ДибутилкарбометоксифосфоБутила мин, SO нат
ДиметилкарбометоксифосфоДи-втор-бутиламин , 25 (водный нат раствор этилового спирта 5О:50)
ДиметилаллилкарбопропоксиДиэтиламин , 25 фосфонаг
ДибензилкарбометоксифосфоПиперидин , 5О нат
Дипропилкарбометоксифосфо1 ,1-Ди мети лги дразин , 35 нат Пример 32, 8 вес.ч, диэтилмегил карбамоилфосфонага постепенно ввод т в 18 вес.ч, водного раствора аммиака , температуру поддерживают на уровне путем внешнего охлаждени , Непрореагировавший гидрат окиси аммони улетучиваюг , в результате чего получают белый кристаллический твердый остаток. Вследствие Перекристаллизащ1и из абсолютного этилового спирта получают 5 вес,ч, аммоний-
Номер
Фосфонатный эфир
приме- Водный амин,; ра 33Аммиак, 2О 34Аммиак, 29 35Метиламин, 36Метиламин, 37Диметиламин 38Пропиламин, 39Аплиламин, 40Изобутиламг
Бутиламмоннйбутил- N -бутилкарба моилфосфонаг
Ди-втор-бугиламмониймвтп/ - W1ди-:втор-бутилкарбамоилфосфонат
ДиэтиламмониймегАпли; - N ,Ндиэтилкарбамоилфосфонат
Пиперидинбензилпиперидн нкарбонилфосфонат j
1,1--Диметилгнщ азинпро 1и; -3,3-. димети лкарбз ЗОИ лфосфонат
Конечна соль Диэтил - N - бутилкарбамоилфосфонат Диаллило- N -аллилкарбамоилфосфонат Дибутил- Н -вторчбутилкарбамоилфосфонат Диметил - N , / -диаллил- карбамоилфосфонат Диэтилкарбамоилфосфонат Диметил - N ч-пропилкарбамоилфосфонат ДиаллилкарбамоилфосфонатАллиламмокийфосфонат Z иизoпpoпил- N -метилкарба мои лфосфонат этил - N - метилкарбамоилфосфоната, т,пл, которого 189 С, Примеры 33-44 приведены в табл. 3. ПовгоркюТ процесс, описанный в примере 32, путем замещени эквивалентного количества водного амина аммиаком, а также эквивалентного количества фосфонатного эфира диэтилметилкарбамоилфосфонатом, с целью получени конечной соли, ТаблицаЗ Аммонийэтил- N - бутил- карбамоилфосфонат Аммонийаллил- N - аллил- карбамоилфосфонат ; Метиламмонийбутил- М |-втортбутилкарбамоилфосфонат Метиламмонийметил - N , N - -чдиаллилкарбАмоилфосфонат Диметиламмош1йэтилкарбамс илфосфонат Пропиламмонийметил- М -пропилкарбамоилфосфонат И зобути ла ммо Ш1 йи зопропи л- М -мети лкарба мои лфос1|юнат
11
ДгшзощюпилморфолвнокарбоМетиламин , 20 нш1фсх:фонат
Диохтил « бутилкарбамоМорфолин , SO илфосфонат
Диэтилкарбамоилфосфонат
Бутилги;фааи
Диашшлкарбамоилфосфонат
44 Триэтаноламин
Пример 45. К смеси 12,1 вес.ч. аммонийаллвлкарбаькналфосфовата со 10О вес.ч,| ;этилового спирте по капл м добавл ют 5 S вес.ч. брома. Затем реакдионную смесь i профильоровывают с получением 8,5 вес.ч. аммоний - 2,3 - дибромпропилхарбамоилфосфоната , т.пл. которого составл ет 165 168°С .-;20
. Номер
Алкею1ЛЫ)1ый рэаге ппримера
Аммонийок1 -2 «нилкарбамо Бром илфосфовот
Аь монийме саллилкарбамоил-Хлор фосфонат
Аммонийбут- 2-«килкарбамо-Бром илбромфосфэнат
Пример 49. К водному раствору . 45 вес.ч. гидрата окиси аммони при пос- I то ниом перемешивании и охлаждении в ба- | не со льдом постепенно добавл ют 24,4 вес.ч. бенэилмет лкарбаметоксифосфоната. Поо- j ле этого перемещив ание продолжают до мо- , iMeirra получени прозрачного раствори. Не- прореагировавший гидрат окиси аммони и j воду удал ют из реакционной конечной сме- 1 си при пониженном .павленин, в результате i чего в качестве твердого остатка выдел - «л
489338
12, Метиламмонийизопропил
Морфолиноктил - М -бутилка| бамоилфосфонат
Бутилгищ)азинэггилкарбамои; фосфонат
Триэа аноламиналлилкарбамоилфосфонат
Примеры 46-48 приведены в табл. 4.
Повтор ют процесс, описанный в примере 45, замен эквивалентное количество алкенильного реагента аммонийаллилкарбамоилфосфонатом и эквивалентное количество галогена бромом дл получени конечного продукта.
Таблица 4.
Галоген
Конечный продукт
Аммоний 2,3-дибрюмокти лкарбамоилфосфоиат
Аммоний 2,3 дихлор-2-метилпропилкарбамоилфосфонат
Аммоний 2,3-дибромбутилкарбамоилфосфонат
ют конечный продукт, представл ющий собой аммонийбензйлкарбамоилфосфонат.
Примеры 5О-56 приведены в табл. 5.
Повтор ю т процесс, описанный в примере 40, замен эквивалентное количество водного амина гид{}а:том окиси аммони и эквивалентное количество фосфонатного эф ра бензилметилкарбомегоксифосфонагом дл получени конечной соли как основного конечного продукта этого процесса.
13
Номер
Фосфонагный э4мр
Водный амин,% примера
50 Метиламин, 4ОБензилметилкарбомегоксифосфонах
Мегилфенилкарбометхжси-
51 Аммиак, 29 фосфонат
52
Димегиламин, 25 Бутилэтилкарбомегокси- фсх;фонат
Ме-тилпропаргилкарбомеЭгиламин , 5О токсифосфонат
МетилаллилкарбоэтоксифооАллиламин , 25 фонат
55
Пирролидин, ЗОМетиплропилкарбометоксифосфонат
56 Аммиак, 29
Метилоктилкарбомегокси- фосфонат Пример 57. К суспензии 25,4 вес. ;аммонийбутил- М бутилкарбамоилфосфо ната в 1ОО вес.ч, метилового спирта при пЬсго нном перемешивании добавл ют 42 вес.ч, 4О%-ного раствора бензилтриме- тиламмоннйгидроксида в метиловом спирте, затем аммиак и метиловый спирт подвергают отгонке из реакшюнной смеси при 4О С при пониженном давлении, в результате чего в каче6тве остатка выдел ют бензилтриIНомер
Основание
Аммонийфосфонат
примера
ТетраэтиламмонийгилАммонийаллилкарбамоилфос .фонат роксид
Триметиламин (значиАммонийэтил - М - метельный избыток) тилкарбамоилфосфонат
ТетраметиламмонийАммонийизобугил- N , . N -дибутилкарбамоилгидроксид фосфонат
ДодецилтриэтиламмоМетиламмонийбутил- N бутилкарбамоипфосфонат
нийгидроксид
489338
14 Таблица 5
Конечна соль
Метнламмонийбвнзил- N -метилкарбамонлфосфонат
А ммони йфенил карба мои лфосфонат
Диметиламмонийбути№- Н , Н -диме-гилкарбамоилфосфонат
Этиламмонийпропаргилн- N эти лкарба мои лфосфоЬат
Аллиламмонийалгчл- N -вллилкарбамои лфосфонаг
Пирролидинпропилпирролидинкарбонилфосфонат
Аммонийоктилкарбамоилфосфонат
Конечна соль
Тетраэтиламмонийаллилкарбамоилфосфонат
TpимeтилaммoнийэTИJ Л мегилкарбамоилфосфонат
Тетраметиламмонийиэобу- тнл- N , N -дкбутилкарбамоилфосфонат
Додецилтриэтиламмоний - - Л -бути лкарба мои лфосфонат , метиламмонийбутил - N - бутилкарбамоилфосфонат . Примеры 58-63 приведены в табл. 6. Повтор ют процесс, описанный в примере 57, замен эквивалентное количество основани бензилтриметиламмонийгидроксидом и эквивалентное количество аммонийфосфоната аммонийбутил - N - бутилкарбамоилфосфонатом дл получени конечной соли. Таблица 6,
16
Эганоламин
А ммони ймети лли лгексагидроаэепи нкарбонилфоофонат
Бензиламин
Эгиламмонийизопропи/ккарбамоилфосфонат
Пример 64. 5%-ный водный раст-ljQ вор аммонийпропил; - N - мегилкарбамои - фосфоната пропускают через колонну с насадкой , котора представл ет собой сополимерную катионообменную смолу на основе сульфированного полистирола с целью прев- jg ращени соли в свободн5ю кислоту. Последнюю затем нейтрализуют эквивалентным количеством бикарбоната натри , в результате чего образуетс раствор почти совершенно чистого натрийпропил - N - метилкарбамо- 2о
Номер
Аммонийфосфонат примера
АммонийфенилюарбамоилБикарбонат натри фосфонат
Аммонийбензил1.арбамоилГидрат окиси, фосфонат кальци
Гидрат окиси
АммониЙэтилкарбамоилбари фосфонат
Аммонийметил- N , ti -ди-
Гидроксиэтилмети лкарба мои лфосфонат
триметиламмонийгидроксид
БeнзилтpимeтиJ Аммонийбензилгшрбамоилфосфонат аммонийгидроксид
Аммонийаллилкарбамои1 Гидрат окиси маг фосфонат
НИН
Аммонийбутил - W -метил-
Морфолин карбамоилфосфонат
АммонийизопропилморфоТриметиламин линкарбамоилфосфонат
48933«
16
Этанола ммонийметад ил- гексагидроазепинкарбонилфосфонат
Бензила ммонийи зопропи лклрба мои лфосфонат
илфосфоната. Путем выпаривани полученного раствора получают конечный твердый продукт, который представл ет собой соль,
Примеры 65-72 приведены в табл. 7.
Повтор ют процесс, который описан в примере 64, получа вначале свободные кислоты аммонийфосфоната, которые затем нейтрализуют с использованием указанного основани дл получени конечной соли.
Таблица 7,
Основание
Конечна соль
Натрийфенилкарбамои лфосфонат
Гемикальцийбен зи лкарба МО- илфосфонат
Гемибарийэти лкарба МОИ)- фосфонат
Гидроксиэтилгриметилам- монийметил - N Л -ди мети лкарбамои лфосфонат
Бензилтриметила ммдни йбензилкарбамойлфосфонат
Гемимагнийаллилкарбамоил- фосфонат
Морфолинбутил - Н - метилкарбамоилфосфонат
риметиламмонийизопропилч орфолинкарбомоилфосфонат
Пример 73, В раствор Ю вес.ч. бикарбоната кали в ЕО вес.ч. воды ввод т 18,4 вес.ч, аммоиийнзобутилкарбамоилфоофоната при посто нном перемешивании. Перемешивание продолжают до получени совершенно чистого раствора. После этого раствор выпаривают досуха, в результате чего получают твердый продукт, который представл ет собой изобутилкарбамоилфосфонат кали .
Номер
Бикарбонатна соль примера
Аммонийэтил- Я - ме74Бикарбонат натри ти лкар ба мои лфосфона т
АммонийбензилкарбамоБикарбонат кали илфосфонат
Аммоний метил-N - бу-
Бикарбонат лити тилкарбамоилфосфонат
Аммониймоноаллилпипе-
77Тетраметиламмоний ридинкарбамсилфосфонат
бикарбонат
Аммонийбутилкарбамо-
78Бензилтриметиламмоилфосфонат
нийбикарбонат
Аммош йбутилкарбамо-
79 Бикарбонат пентамеилфосфонат тилгидразина
Предмет изобретени
1, Способполучени производных карба-моилфосфоновых кислот обшей формулы
0О
t И R, R|0-P-C-N
ОМ
где , - алкил С, „, хлоралкил С. ,
JLХ- оА о
бромалкил С- „, алкоксиалкил С„ , ал- JL-оо-J-U
кенил С„ о, алкинил С , фенил или бен i-оо-4
зил; RP и 1 „Годинаковые или разные водород , алкил С ., оксиалкил С„ , алкенил С„ ., алкинил С„ ., причем R и R о-4о- л,о
могут быть св заны вместе, образу кольцо , в котором R и одновременно вл ютс группой - (СН„ )2-0-(СН„ )„ или - (СН„)п, где к - целое число от 4 до 6
Примеры 74-79 приведены в табл, 8.
Повтор ют процесс, опмсаив примере 73, замен в бикарбонаткую соль бикарбонатом кали и замен эквивален гнов количество карбамоилфосфоната аммокв моноизобутилкарбамоилфосфонатом с целью получени конечной соли.
Таблица 8
Конечна соль
Карбамоилфосфонат
Натрийэтнл- М - метил карбамоилфосфойаг
Калнйбензилчарбамои/ фосфонат
Литийметил- - бутил- Карбамоилфосфонат
ТеграметиламмонийаллилпиперидннкарбамонлфосфоБенэилтрнмэтнламмонийбутилкарбамоилфосфонаг
Пеитаметилгндразпнбутил- ка рба мои П()осфо la т
или же один из радикалов, R или R может обозначать группу р t . &
л. f
R., R- - Н, алкил С.-,; М-Н, .Na, К, Jf i
Ktи
Са, Mg . 2к , Мк-, Ва. R., t
.где R,,, R, Ro - одиршковые или разные о 7 о
Н или алкил С , оксиалкилС2, i алкил С , бензил, Ч о
отличающийс тем, что эфиры
двухосновных карбоалкоксифосфнно ых к о0 О
лот обшей формулы RrO- Р -С-ОЯ
06
где R - имеет вышеуказанное значение,
R - алкил С, , бромалкил С, „ алкокси1-о1-о
алкил С„ „, хлоралкил С , алкенил о-Л. иJ.-о
.С„ , алкинил С„ ., фенил или бензил,
: :i-ОО-4
19f
10 ® подвергают взаимодей стен;о с водными 1застворам аммиака или первичными или вторичными аминами с последующим переводом полученных при 8ТОМ солей четвергичного основани в своводную кислоту илисоль известными методами .
2. Способ ПС п. 1, отличающийс тем, что используют водную гилроокнсь аммони .
20
риоритет по признакам:
24.05.68,где R - алкил С , алке
АА
НИЛ С, ,, алкинил С ,, фенил, бензил.
03.03.69,где R. - алкил С, хлорJLО сЭ
алкил С , бромалкил С, „,
JL-в1-О
алкоксиалкил С„ , , алкео- Х и
НИЛ С
5-8
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US73173268A | 1968-05-24 | 1968-05-24 | |
| US80396269A | 1969-03-03 | 1969-03-03 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU489338A3 true SU489338A3 (ru) | 1975-10-25 |
Family
ID=27112287
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU1419565A SU489338A3 (ru) | 1968-05-24 | 1969-05-23 | Способ получени производных карбамоилфосфоновых кислот |
| SU1333002A SU421157A3 (ru) | 1968-05-24 | 1969-05-23 | Регулятор роста растений |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU1333002A SU421157A3 (ru) | 1968-05-24 | 1969-05-23 | Регулятор роста растений |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS154622B2 (ru) |
| PL (1) | PL72615B1 (ru) |
| SU (2) | SU489338A3 (ru) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2754979C9 (ru) * | 2021-01-11 | 2021-10-22 | федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Казанский национальный исследовательский технологический университет" (ФГБОУ ВО "КНИТУ") | Антимикотическое и бактерицидное средство |
-
1969
- 1969-05-19 PL PL13368569A patent/PL72615B1/pl unknown
- 1969-05-23 SU SU1419565A patent/SU489338A3/ru active
- 1969-05-23 SU SU1333002A patent/SU421157A3/ru active
- 1969-05-23 CS CS369569A patent/CS154622B2/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL72615B1 (ru) | 1974-08-30 |
| SU421157A3 (ru) | 1974-03-25 |
| CS154622B2 (ru) | 1974-04-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU843754A3 (ru) | Способ получени -(перфторацил) - -фосфонометилглицинов | |
| US2654738A (en) | Organic derivatives of phosphonic acids and method of preparing the same | |
| US3468935A (en) | Preparation of organophosphonic acids | |
| SU489338A3 (ru) | Способ получени производных карбамоилфосфоновых кислот | |
| US3502750A (en) | Process for the preparation of dialkyl phosphorochloridothioates | |
| SU622410A3 (ru) | Способ получени карбонилзамещенных иминометилфосфонатов | |
| Kosolapoff | Isomerization of tri-alkyl phosphites. II. Reaction between triethyl phosphite and trimethylene bromide | |
| IL31362A (en) | Alemic of phosphoric acid Bite - Low alkyl | |
| US2535173A (en) | 3-phosphonopropane-1, 1-dicarboxylic acid esters and method of preparation | |
| US3238248A (en) | Preparation of organophosphorus compounds | |
| DK175100B1 (da) | Fremgangsmåde til fremstilling af gamma-butyrobetain | |
| RU2155186C1 (ru) | Способ получения бромистого дидецилдиметиламмония | |
| US3075011A (en) | Ethylenically unsaturated benzyl phosphorus amides | |
| HU190367B (en) | Process for producing 1-carbamoyl-1,3-bracket-3,5-dichloro-phenyl-bracket closed-hidanthoines and the intermediate 1-chloro-carbonyl-3-bracket-3,5-dichloro-phenyl-bracket closed-hidanthoine | |
| US3489825A (en) | Phosphonyl chlorides,thiophosphonyl chlorides and process of making same | |
| RU2110521C1 (ru) | Способ получения гексагидрата тринатриевой соли фосфонмуравьиной кислоты | |
| SU453412A1 (ru) | Способ получения оксиалкиламидов диалкилфосфорных кислот | |
| SU547451A1 (ru) | Способ получени -фенил- или -бензиламинометилфосфоновых кислот | |
| SU424358A3 (ru) | Способ получения 1-аминоалкан-1,1-дифосфоновых кислот | |
| SU1361150A1 (ru) | Способ получени диалкил-(4-гидрокси-3,5-ди-трет.-бутилфенил)фосфонатов или- фосфинатов | |
| SU539031A1 (ru) | Способ получени -диэтил-мтолуидина | |
| JP2907520B2 (ja) | 界面活性剤の製造方法 | |
| SU620475A1 (ru) | Способ получени гидрата бетаина | |
| SU1342905A1 (ru) | Способ получени диалкилфосфатотитанатных аппретов | |
| SU743997A1 (ru) | Способ получени фторсодержащих 1,3,5-4н-оксадиазинов |