SU497779A3 - Способ получени эфироамидов тиофосфорной кислоты - Google Patents

Description

то же самое соотношение изомеров цис : транс в остатке кротоновой кислоты, как и исходные вещества. Пример 1. О-(1-хлор-1-карбэтокси-1-пропен-2-ил )-О-метил-М - н-пропиламидотиофосфат . СНзОх . -Сзн.ш--- сн. 320 г (1 моль) О-(1-хлор-1 - карбэтокси-1пропен - 2-ил) - N-н-пропиламидохлортиофосфат С1 (Н-СзНтНН) Р (S) ОС (СНз) СС1СООС2Н5 ( соотношение цис-.т ране -.1) раствор ют в смеси 500 мл толуола и 500 мл хлороформа. К этому раствору прибавл ют в течение 2 час при 0°С (смесь 32,1 г (1 моль) метанола и 101,2 г (1 моль) триэтиламина. Реакционную смееь перемешивают после этого еш,е в теченйе 5 час при 0°С и после этого в течение 100 час при 20°С. Осажденный триэтиламин хлоргидрат отфильтровывают и фильтрат промывают , сушат и дистиллируют. Полученный О-(1-хлор-1-карбэтокси-1 - пропен-2-ил) - (Ометил ) - N-H - пропиламидотиофосфат кипит при 0,01 мм рт. ст. и 107°С. Соотношение изомеров цис : транс в остатке кротоновой кислоты составл ет 9:1; п 1,510. Вычислено, %: С 38,0; Н 6,1; С1 11,2; N 4,4; Р 9,8; S 10,2. CioHi9ClNO4PS (молекул рный вес 315,8). Найдено, %: С 38,4; Н 6,3; С1 11,5; N 4,4; Р 9,7; S 10,8. Необходимый как исходный материал О-(1хлор-1-карбэтокси - 1 - пропен-2-ил)-N-«-npoпиламидохлортиофосфат можно получить следуюшим образом. Раствор 297,5 г (1 моль) О-(1-хлор-1-карбэтокси-1-пропен-2-ил ) - тиофосфордихлорида в Д л толуола подвергают взаимодействию при 0°С в течение 1 час со смесью 59,1 г (1 моль) м-пропиламина и 102 г (1 моль) триэтиламина . Реакционную смесь после этого перемешивают еше 1/2 час при 0°С и 1 час при 20°С. После этого отфильтровывают осажденный триэтиламинхлоргидрат, фильтрат промывают водой, сушат сульфатом натри  и дистиллируют . О-(1-хлор-1 - карбэтокси - 1-пропен - 2-ил)тиофосфордихлорид можно получить аналогично нижеописанному О-(1-карбоизопропоксн-1-пропен-2-ил )-тиофосфордихлориду. К смеси 169,4 г (1 моль) тиофосфорилхлорида и 144,2 г (1 моль) сложного изопропилового эфира ацетоуксусной кислоты прибавл ют при перемешивании при 10°С в течение 1/2 час 105 г (1,03 моль) триэтиламина, причем осаждаетс  триэтиламинхлоргидрат. После этого перемешивают реакционную смесь еш,е 1/2 час при температуре между -10 и + 10°С и четверть часа при температуре 30°С. После этого прибавл ют к реакционной смеси 500 мл хлороформа, промывают и растворитель удал ют после сушки в вакууме, полученном водоструйным насосом при температуре ванны в 50°С. Соединение можно перерабатывать дальше, как сырой продукт или после дистилл ции. Аналогичным образом, как описано в примере 1, получают соединени , приведенные в таблице обшей формулы к ш/--Г причем X означает в каждом случае атом одорода и соотношение изомеров цис : транс остатке кротоновой кислоты такое же, как в сходном вешестве.

Продол ж е н и е