SU509232A3 - Способ получени производныхоксадиазолина - Google Patents

Description

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ ОКСАДИАЗОЛИНА

Изобретение относитс  к способу получешш новых производных оксадиазолина формулы Т: VY ;;::N-co--N N-N где R - алкил, фенил 1ли фенил, замещенный одним или несколькими атомами галогена, алкипьш ;ми или алкоксильными группами; RI - атом водорода или галогена или алкипьна , алкоксильна , нитро- или трифторметильна  группа; Rj - атом водорода или алкил, алкенил, а кинил, алкоксил или алкенилоксил; Ra -атом водорода или алкил. Алкильные и алкоксильные группы имеют пр мую или разветвленную цепь и содержат 1 -4 атома углерода, а алкенилы1Ые, алкшшльные и алкенилоксильные группы содержат от 2 до 4 атомов углерода. Эти соединени  обладают гербицидными свойтвами . Известен способ получени  аналогичных произодных оксадиазолина формулы Г: которые также обладают гербицидными свойствами . Новые производные оксадиаэолина формулы I отличаютс  от известных повышенной активностью и селективностью гербищщного действи , Способ основан на известной в органическом синтезе реакции взаимодействи  аминов с изоцианатами . Согласно изобретению, соединени  формулы 1 могут быть получены действием амина формулы Л: где Rj 8 из имеют вышеуказанные значени , ш иэоцианат Ml; где R и R имеют вышеуказанные значени . Обычно реакцию провод т в инертном органическом растворнтеле, например бензоле, при температуре от О до 50 С, Можно также добавл ть вод1п ш раствор амитга формулы и к раствору в бензоле изоцианата формулы П при перемешивании и при температуре от О до 50 С./ Изоцизнаты формулы Ml могут быть получены действием фосгеш на соответствующий амин. Амины, в свою очередь, могут быть получены каталитическим гидрированием ншросоеданений или их восстановлением железом в разбавленной кислоте.. , Очистку целевых продуктов провод т обычными приемами (кристаллизаци , хроматографи ). Следующие примеры иллюстрируют изобретений . . Пример 1. К суспензии 14,65 г 3- (2-хлор- 4- зо -изоцианатофенил)-5- трет.-бутил-}1,3,4-оксадиазол2-она в 36 мл безводного бензола добавл ют при 20° С в течение 10 мин 2,25 г диметиламина в 14 мл

С1-СНз-СНз-Н-187

С1-НС -(СНз)-СНз-Н-141

С1-СНз-СИ/-Н-t79

Claims (3)

1. Вг-НСС-СН(СЯз)-СНз-И133 5 10 16 20 25 безводного бензола. Реакци  экзотермическа , температура достигает 35° С. Среда становитс  гомогенной , затем по вл етс  осадок. Перемешивание осуществл ют в течение 3 час при 20° С, образовавшийс  осадок отдел ют фильтрованием, затем суигат при пониженном давлении (0,5 мм рт.ст.) при 20° С. После перекристаллизации из 175 мл этанола получают 13,45 г 2-хлор- (3,3-диметилуреидо) -4-фенил -3-1рет.бутил- 5-оксаднаэол-1,3,4-она-2, т.пл. 193°С. 3- (2-хпор-4- изоцианатофенил) -5-трет.бутил1 ,3,4- оксадаазол-2-он получают следуюпдам образом . Добавл ют 61,5 г 3-(2-хлор-4-аминофенил)-5трет , бутил-, 3-4-оксадаазол -2-она в 407 мл раствора фосгена (20%) в толуоле. Затем нагревают постенешю смесь с обратным холодальником до прекращени  вьщелени  газа. Упаривают растворитель при пониженном давлении (25 мм рт.ст.) при 60° С, затем сушат остаток при 20° С при пониженном давлении (0,5 мм рт.ст.) до посто нного веса. Получают 67,5 г 3-(2-хлор-4- изоцианатофенил) . бутил-1,3,4-оксад 1азол-2-она, т.пл. 63°С. 3-(2-хлор-4-аминофенил) -5-трет. бутил--1,3,4оксадиазол -2-он, исходный, плав щийс  при 163°С, может быть получен восстановлением (железо в разбавленной кислой среде или каталитическое восстановление) 3-(2-хлор-4-нитрофенил)-5трет .бутйл-1,3,4-оксадааэол-2-она, плав щегос  при 102°С. Аналогично примеру 1, на основе соот етствующнх исходных веществ получают следующие прюдукты (см. таблицу): Пример 2. К раствору 29,4 г 3- (2-хлор-4изоциаштофенил ) -5-трет. бугил-1,3,4-оксадиазол-2-она в 200 мл бензола при 20° С добавл ют приблизительно за 10 мин и при перемешивантг раствор 8,7 г 0-ал ил- N -мегилгвдроксиламина в 200 мл воды. После 30 мин перемешивани  по вившийс  осадок отдел ют фильтрованием, промывают 3 раза 100 мл бензола, затем сушат при50°С при пош жениом давлегши (0,5 мм рт.ст.). По;тучают 32 г 3- (2-хлор-4- (3 метил - 3 - аллилоксиуреидо) -фенил -5-трет.бутил- 1,3,4-оксадиазол- 2-она, т. пл. 142 С„ После перекристаллизации из этанола т, пл. 143С. Формула изобретени  1. Способ получени  производных оксадиазолина формулы 1: 1-СО-1Я где R - алкил, фенил или фенил, замещеиный одним шш несколькими атомами галогена, алкильными или алкокснгруппами; RI - водород, галоид, алкил или алкокСН- ,  игро- или 1рифторметильна  группа; RI - водород, алкил, алкенил, алкннил, алкоксн- шш алкенилоксигрушта; ft} - водород или алкил; причем алкнльные и алкоксильн1.«етруппы имеют пр мую или разветвленную цепь и содержат 1-4 атома утлерода, и алкенил, алкинил и алке1шльна  часть алкенилоксигруппы содержат 2-4 атома углерода , отличающийс  тем, что амин формулы II. где R2 в Rj имеют вышеприведенные .значени , подвергают взаимодействию с изоцианагом формулы П1; , где R и RJ имеют указанные значени .
2. 2.Способ по п. 1,отличающийс  тем, что взаимодействие провод т в среде инертного органического растворител , например бензола.
3. 3.Способ попп. 1 и 2, отличающийс  м, что взаимодействие провод т при температуре от О до 50° С. Приоритет по признакам от 16.01.70. при В - алкил, фенил или фенил, замещенный одним или несколькими атомами галогена, или алкильными или алкоксигруплами; RI - водород, галоид, алкил, алкокси-, нитроили трифторметильна  группа; RJ - водород или алкил, алкенкл, алкинвл или алкоксигруппа; РЗ - водород или алкил, причем алкильные и алкоксигруппы имеют пр мую или разветвленную цепь и содержат 1-4 атома углерода и алкенильные и алкинильные группы содержат 2-4 атома углерода; 9 от 15.01.71, при R - алкил, фенил или фенил, замещенный одним или несколькими атомами Галогена, алкильHbiNffl или алкоктнгруплами; RI - водород или галоид, или алкил, апкокси-,g нитро-или трифторметильна  группа; 10 R2 - апкенилокси-группа; Rj - водород или алкил, причем алкильные и алкоксильные группы содержат пр мую или разветвленную цепь с 1-4 атомами углерода, алкенильна  часть алкен локсвгрупп содержит 2-4 атома углерода.