SU509581A1 - Способ получени эфиров иминодиуксус-ной кислоты - Google Patents

Description

54) СПОСОБ ПОЛУЧЕПЯЯ ЭФ11РОВ lIMnilO/Ul.NKCNCHOfl КИСЛОГЫ

Claims (1)

1. Изобретение относитс  к усовершенствованию способ;, получени  эфироз чмикодиуксусной кислоты которые  вл ютс  ценными продуктами органического синтеза, з частности узловыми соединени ми дл  синтеза монофункциональных ими.нодиацетатных хелоновых смол на ос10зе полистирола. Известен способ получени  Э(1)иров им.июдиуксусной кислоты цианметилированием аммиака или уротропина синильной кислотой или ее сел м и носледуюшим взаимодействием образовав иегс ;  нмино.аиацетонитрила с метанолом и сухим хлористым водородом. Такой сгюi; ,o6 неприм :;.м HJ-3a токсично(..тн сырь . Известен также способ получени  указанных выше эфи;юв взаимодействием семикарбазиадиуксусно ; кис;лоты с метанольным раствором хлористого водорода нейтрализацией полученного хлоргндрата Г)фмра и носледующей десгрукадей обра:ював;иг;госн эфи)а семикароаз ддиуксусной кислоты нитритом натри  в со.п ас/ г.ре . -)тст метод технологически неиригоден из-за низкого выхода целевого продукта (выход 25°о, счита  на семикарбазиддиуксу с ну К) кислоту). Кроме того, известен метод 11олуч(инн :5фиров ими1юдиуксус1юй кислоты деструкцией гидразиндиуксусной кислоты нитритом натри  в присутствии UCI, этерификацией образовавшейс  аминодиуксусной кислоты метаиольным раствором хлорис1оро водорода (либо тиоиилхлоридом ) и последующей нейтрализацией хлоргидрата :х1.)ира 11минодиуксус11ой кислоты алкогол том натри  (нрименение минерального нейтрализующего агента исключено из-за лвгко11 омыл емости эфирной группы в ноднощолочиой среде). Выход эфира 30%, счита  на гидразиидиуксусную кислоту, Многостадийность и обусловленна  этим дли- тельность процесса получе ш , а также Hii кий выход делают этот способ также технологически ненригодным. С целью устранени  указанных 1и;до(таткон 110 предлагнемому способу этерификации подвергают гидраэинциуксусн ю кислоту с поелодующей деструедией о6рааовавшй1Х)с  хлоргид . рата эфира с-ндразинуксусной кислоты нитри .4 том натри  с образованием эфира иминоди- , уксусной кислоты причем кислым компонентом в пррцессе деструкции служит анион хлфгйдр та .эфира, быход 60% (счита  на гид «разйидиуксусвую кислоту). В результате такого проведени  iipouec ia исключаетс  трудоемка  стади  приготовлени  алкогол та натри  и последующего перевода хлоргидрата эфира а основание, т. е. сокращаетс  продолжительность процесса и увеличиваетс  выход продукта с 30 до 60%. Пример 1. Диметиловый эфир иминодиуксусной кислоты.. В трехгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную механической мешалкой, термометром и обратным холодильником и помещенную в баню с обогревом, внос т 175 мл метанольного раствора хлористого водорода, содержащего 20 г (0,55 моль) хлористого водорода и 22,8 г (0,154 моль) гидразин-Л, ,-диуксусной кислоты, размешивают полученный раствор при мин, нагреваЪт до кипени , кип т т 2 час к охлаждают до 18-20. Через 20 час отфильтровывают выпавший осадок хлор гидрата диметилового эфира гидразин-Л, /V-диуксусной кислоты и сушат его при 50-бОоС. Получают 29,4 г вещества (90% от теории, счита  на гидразин-(, Л-диуксусную ккслоту) 29,4 г (0,138 моль) полученного хлоргидрата внос т в колбу, туД4 же вливают 140 мл метилового спирта и 2 мл воды, полученную смесь охлаждают до , затем добавл ют 9,5 г (0,138 моль) нитрита шзтри  и щм pcj3мешивании и выдерживают poaKUHotJную смесь б час. Далее отфильтровывают осадок хлористого натри  -и полученный фильтрат разгон ют. Основную фракцию отбираю при 96,4-97,5 С/Змм рт. ст. Получ;1ют 14,8 г ш щества (60% от теорий, счита  (и ГиД азиьь N, yv-диуксусную кислоту). Пример 2. /1иэтиловый эфир иминодиуксусной кислоты. Этот эфир получают аналогично ц-ал тнловому эфиру, использу  вместо метилового этиловый спирт. Основную фракцию отбирают при 106-110 С/4 мм. рт. ст. Выход 04% от теории. Пример 3. Диоктиловый эфир импноди ксусной кислоты. Это соединение получают аналоги15но диметиловому эфиру, использу  вместо мет1У1ового октиловый спирт. Продукт не перегон етс  даже в вы, оком вакууме. Эфир очищают хроматографированием его бензольного раствора на окиси алюмини  с последующей отгонкой растворител . Формула изобретени  Способ получени  эфирен иминодиуксусной кислоты из ГИДраЗИНДИуКСуСНОЙ кис-лоты, BK-WJа  стадию деструкции 1Ш1,итом натри  и этерифнкации, отличающийс  тем, что, целью увеличений выхода целевого продукта и упрощени  nponscca, г тарификации подвергают гидразиндиуксусную кислоту с последующей деструкцией полученног6,х. оргидрата офира.