SU524801A1 - Способ получени галоидалюминийорганических соединений - Google Patents

Description

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГАЛОИДАЛЮМИНИЙОРГАНИЧЕСКИХ

СОЕДИНЕНИЙ САгН )-nAi где Аг апкипзамешенный бензол, X - галоген, п 0-5 подвергают взаимодействию с алюмин ническим соединением типа Rn АЕ Х(з-п)7 где К - алкил, алкенил шш водород, IT - 2 или 3; X - галоген, в среде органического растворител  мер петролейного эфира, с выделени целевого продукта известными прием Реакци  идет в м гких температурных услови х . Будучи ионизированным, жидкий комплекс содержит активный кислый атом водорода и анион галогена и, поэтому, активен в реакции даже со сравнительно малоактивными соединени ми алюмини . Жидкий комплекс легко дозировать, его можно вводить до или после введени  раствора исходного алюминийорганического соединени . Особенно удобна в случае тройного комплекса точна  фнксаци  конца реакции, что важно дл  получени  чистых конечных продуктов. Показателем окончани  реакции служат момент обесцвечивани  сло  окрашенного комплекса и преврашение системы из двух несмешивающихс  жидкостей в одну. По окончании процесса система представл ет собой либо раствор готового галоидалк минийорганического соединени , либо его раствор и осадок галогенида алюмини  (например AECEj). В последнем случае их раздел ют простым фильтрованием. Производство комплекса, используемого дл  получени  галоидалюмлнийорганических соединений, освоено в промышленности. Способ прост и удобен в работе. Пример 1.В стекл нную двухгорлую колбу емкостью 50 см , продутую сухим аргоном и снабженную термометром, делительной воронкой и магнитной мешалкой. ввод т в токе аргона 10 мл сухого петролейного эфира и 1,95 г свежеперегнанного триизобутилалюмини . Реакционный сосуд термостатируют в бане со льдом при 6°С, В делительную -воронку помещают 4,8 г жидкого темно-красного комплекса, имеюшего удельный вес 1,11 г/см и состав ( )2С,Н,СН, (алюминий определ лс  трилонометрически, хлор - по Фэльгарду, ароматический углеводород - экстракцией петролейным эфиром с отгонкой последнего). При быстром добавлении жидкого комплекса к углеводородному раствору (изо Сг,Нд)зАЕ наблюдаетс  расслаивание реакционной сме- си; верхний слой - прозрачный раствор триизобутилалюмини , нижний окрашенный жидкий комплекс, В .ходе реакции, которую провод т при слабом перемешивании нижн&го сло , на дно колбы выпадает светлый осадок и система становитс  трехфазной. Окрашенный жидкий слой постепенно уменьшаетс  в объеме и через 1 ч образуетс  гомогенный жидкий раствор, Осадок отфильтровывают, взвешивают и анализируют. По данным элементного анаjmaa мольное отношение А -СС 1:2,9, что соответствует . Вес осадка 1,91 г или 97% от теоретического . Дл  полного удалени  газообрас ных продуктов фильтрат нагревают до 60 с а затем охлаждают до О С и хроматографически газ идентифицируют как изобутан. Затем фильтрат перегон ют в вакууме. Получают фракцию с т, кип. 107°С 1 мм. рт. ст. По .химическому акатшау мольное соотношение изо- Ае 2:1 и се : Аб 0,95:1, Получают диизобутилалюминийхлорид с выхо ° 1,65 г или 95% от теоретического. Ре « ° ( изо-с н),Ае(сн, Ае.,се)-2сн,. изо-С Н)Аесб |А6,,С +SCH C H - -ИЗО- С Н t. ° П р и м е р 2. Опыт провод т в той же последовательности, что и в примере 1, но в качестве реакционного раствора используют смесь диизобутилапюмннийхлорида (1,78 г) и 10 мл петролейного э4нра. После прибавлени  к раствору Cn30-((,Hg)2AfCt 5 г комплекса, указанного в примере 1 состава , наблюдаетс  выпадение мелкодисперс- осадка. Смесь выдерживают при 4О С течение 1 ч, при этом выдел лс  изобутан. По окончании реакции получают 1,90 г АECgj(найденное мольное соотношение А6;С 1:2,95 или 96,4% от теоретического). Анализ фильтра показал, что мольное соотношение изо-С Н ; At 0,96:1 иСе;А 2,05:1, что соответствует образованию изо- бутилалюминийдихлорида. Выход продукта после вакуумной отгонки растворител  1,5 г ®®°° ° теоретического. Реакци  идет по схеме ( изо-С Н лргрц-гилии+..о 4 9Месе-СН , ).2СН,, )2 f Н f Пример 3. Опыт провод т в той же аппаратуре, что и в примере 1, но при другой последовательности введени  реаген- тов: к 5 г жидкого комплекса того же сое-