SU545264A3 - Способ получени полиглицидиловых соединений,содержащих -гетероциклы - Google Patents
Способ получени полиглицидиловых соединений,содержащих -гетероциклыInfo
- Publication number
- SU545264A3 SU545264A3 SU1938254A SU1938254A SU545264A3 SU 545264 A3 SU545264 A3 SU 545264A3 SU 1938254 A SU1938254 A SU 1938254A SU 1938254 A SU1938254 A SU 1938254A SU 545264 A3 SU545264 A3 SU 545264A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- mol
- product
- hours
- theoretical
- epoxy
- Prior art date
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 5
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 title 1
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 49
- 238000007033 dehydrochlorination reaction Methods 0.000 claims description 12
- 239000003518 caustics Substances 0.000 claims description 3
- -1 polyoxy Polymers 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims 1
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims 1
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 claims 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims 1
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 45
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 45
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 26
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 21
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 description 17
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 15
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 15
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 12
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 12
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- YMBCJWGVCUEGHA-UHFFFAOYSA-M tetraethylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CC[N+](CC)(CC)CC YMBCJWGVCUEGHA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 10
- OKIZCWYLBDKLSU-UHFFFAOYSA-M N,N,N-Trimethylmethanaminium chloride Chemical compound [Cl-].C[N+](C)(C)C OKIZCWYLBDKLSU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M lithium chloride Chemical compound [Li+].[Cl-] KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 8
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical compound C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 6
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 6
- YIROYDNZEPTFOL-UHFFFAOYSA-N 5,5-Dimethylhydantoin Chemical compound CC1(C)NC(=O)NC1=O YIROYDNZEPTFOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 5
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 5
- RZJKZTPKSRPUFJ-UHFFFAOYSA-N 5,5-dimethyl-1,3-bis(oxiran-2-ylmethyl)imidazolidine-2,4-dione Chemical compound O=C1N(CC2OC2)C(=O)C(C)(C)N1CC1CO1 RZJKZTPKSRPUFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- WVFDGJKWRVBJJQ-UHFFFAOYSA-N 5,5-dimethyl-3-(oxiran-2-ylmethyl)imidazolidine-2,4-dione Chemical compound O=C1C(C)(C)NC(=O)N1CC1OC1 WVFDGJKWRVBJJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000428199 Mustelinae Species 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RSWGJHLUYNHPMX-ONCXSQPRSA-N abietic acid Chemical compound C([C@@H]12)CC(C(C)C)=CC1=CC[C@@H]1[C@]2(C)CCC[C@@]1(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-ONCXSQPRSA-N 0.000 description 3
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 3
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- MUTGBJKUEZFXGO-OLQVQODUSA-N (3as,7ar)-3a,4,5,6,7,7a-hexahydro-2-benzofuran-1,3-dione Chemical compound C1CCC[C@@H]2C(=O)OC(=O)[C@@H]21 MUTGBJKUEZFXGO-OLQVQODUSA-N 0.000 description 2
- OCYRSDBUVNSJBS-UHFFFAOYSA-N 5,5-dimethyl-1,3-diazinane-2,4-dione Chemical compound CC1(C)CNC(=O)NC1=O OCYRSDBUVNSJBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PBNUQCWZHRMSMS-UHFFFAOYSA-N 5-propan-2-ylimidazolidine-2,4-dione Chemical compound CC(C)C1NC(=O)NC1=O PBNUQCWZHRMSMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SHVCSCWHWMSGTE-UHFFFAOYSA-N 6-methyluracil Chemical compound CC1=CC(=O)NC(=O)N1 SHVCSCWHWMSGTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical group [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 2
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 2
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 2
- YGRJRWWLUGSHBD-UHFFFAOYSA-N 2-(oxiran-2-ylmethyl)-3-[1,3,3-tris[2-carboxy-3-(oxiran-2-yl)propyl]-2-oxocyclohexyl]propanoic acid Chemical compound C1CCC(CC(CC2OC2)C(O)=O)(CC(CC2OC2)C(O)=O)C(=O)C1(CC(CC1OC1)C(O)=O)CC(C(=O)O)CC1CO1 YGRJRWWLUGSHBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BCOYMWYEYBQTAD-UHFFFAOYSA-N 5,5-dimethyl-1-(oxiran-2-ylmethoxymethyl)-3-(oxiran-2-ylmethyl)imidazolidine-2,4-dione Chemical compound O=C1N(CC2OC2)C(=O)C(C)(C)N1COCC1CO1 BCOYMWYEYBQTAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IZEUNSNECKZMNL-UHFFFAOYSA-N 5,5-dimethyl-6-propan-2-yl-1,3-diazinane-2,4-dione Chemical compound CC(C)C1NC(=O)NC(=O)C1(C)C IZEUNSNECKZMNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- LBJNMUFDOHXDFG-UHFFFAOYSA-N copper;hydrate Chemical compound O.[Cu].[Cu] LBJNMUFDOHXDFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical group 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- CBXCPBUEXACCNR-UHFFFAOYSA-N tetraethylammonium Chemical compound CC[N+](CC)(CC)CC CBXCPBUEXACCNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HWCKGOZZJDHMNC-UHFFFAOYSA-M tetraethylammonium bromide Chemical compound [Br-].CC[N+](CC)(CC)CC HWCKGOZZJDHMNC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
- C07D239/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D239/22—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D233/66—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D233/72—Two oxygen atoms, e.g. hydantoin
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/20—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the epoxy compounds used
- C08G59/32—Epoxy compounds containing three or more epoxy groups
- C08G59/3236—Heterocylic compounds
- C08G59/3245—Heterocylic compounds containing only nitrogen as a heteroatom
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Epoxy Compounds (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
Description
(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИГЛИЦИДИЛОВЫХ СОЕДИНЕНИЙ, СОДЕРЖАЩИХ N-ГЕТЕРОЦИКЛЫ
К раствору, содержащему 177 г технического днглицидилового эфира на основе бнсфенола А с высоким содержанием мономера (5,7 эпоксиэкв/кг) (0,5 моль) в 500 мл диметилформамнда , нрибавл ют 128,2 г 5,5-диметилгидантоина (1 моль) и нагревают при неремешивании до 120°С. Затем прибавл ют 1,7 г хлорнда тетраэтиламмони , после чего температура повьппаетс до 130°С. Затем продолжают перемешивать в течение 2 час прн , довод т до рН 7, примен незначительное количество 50%-ной серной кислоты , отфильтровывают в гор чем состо нии и конденсируют при 75°С/15 мм рт. ст. Затем сушат при 90°С/0,2 мм рт. ст. до посто нного веса. Получают твердый, прозрачный, светложелтый продукт присоединени . Продукт чист т перекристаллизацией из 50%-ного этанола в соотношении 1 :6. После высушивани получают 269,8 г (88,4% от теории) бесцветного продукта, плав щегос при 169-182°С.
Данные ЯМР- и ИК-снектросконин нодтверждают образование желаемого продукта.
Пример 3. Продукт присоединени из 1,Г-метиленбнс- (5,5-диметилгидаптоина) и диглицидилового эфира на основе бисфенола А.
К раствору, содержащему 117,5 г технического диглицидилового эфира на основе бисфенола А (0,3 моль) в 700 мл диметилформамида , добавл ют 160 г 1,Г-метиленбис-(5,5диметилгндаитоина ) (0,6 моль) и нагревают при перемешивании до 120-140°С. Затем прибавл ют 0,9 г хлорида тетраэтиламмоии , после чего температура несколько повышаетс . После перемешивани в течение 3 час при 120С продукт обрабатывают аналогично примеру 2. Получают 320 г желтоватой в зкой смолы, которую высушивают при 70°С под вакуумом до посто нного веса.
Данные элементного и ЯМР-анализов подтверждают образование желаемого продукта присоединени .
Пример 4. Продукт присоединени из 5,5-диметил-6-изопропил-5,6-дигидроурацила и диглицидилового эфира на основе бисфенола А.
Смесь, состо щую из 177 г технического диглицидилового эфира на основе бисфенола А (0,5 моль) в 500 мл диметилформамида, 184,2 г 5,5-диметил-6-изопропил-5,6-дегидроурацила (1 моль) и 0,5 г 50%-ного раствора едкого натра нагревают при перемешивании до 150°С. Выдерживают при этой температуре в течение 6 часов и затем выливают на жесть. Получают 345 г (95,6% от теоретического) хрупкого, слабо-желтого продукта присоединени .
Пример 5. Продукт присоединени из 5,5-диметил-6-изопронил-5,6-дигидроурацила и высокомолекул рного диглицидилового эфира на основе бисфенола А.
Смесь, состо щую из 190 г высокомолекул рного диглицидилового эфира (2,7 эноксиэкв/кг ), 94 г 5,5-диметил-6-изонропил-5,6-дигидроурацила и 0,5 мл 50%-ного раствора едкого натра нагревают при перемешивании до 150°С. Через 1,5 час определ ют содержание эпоксида. Затем выдерживают в течение 3 час при неремешивании при 165°С. Получен5 пый продукт выливают на жесть.
Пример 6. Присоединение окиси этена к продукту из примера 2.
220 г продукта присоединени , описанного в примере 2, (0,936 моль) и 1,4 г хлорида ли10 ти раствор ют в 540 мл диметилформамида. К этому раствору прибавл ют при комнатной температуре и слабом перемешивании раствор , состо щий из 43,7 г окиси этена (0,992 моль) и 250 мл диметилформамида. 5 Смесь нагревают в течение 2 час до и неремещивают при этой температуре 3 час. Затем охлаждают до 50°С, отфильтровывают, конденсируют при 80°С/20 мм рт. ст. и высушивают при 95С/0,1 мм рт. ст. до посто нно0 го веса. Получают 250 г высоков зкого полиола ( 100% от теоретического).
ЯМР-спектр подтверждает образование желаемого продукта.
Пример 7. Присоединение окиси этилена 5 к продукту из примера 2.
К раствору, содержащему 200 г продукта присоедипени , описанного в примере 2 и 1,0 г хлорида лити в 500 мл диметилформамида , прибавл ют при комиатной температуре раствор, состо щий из 27,5 г окиси этилена и 100 мл диметилформамида. Затем процесс провод т как описано в примере 6.
Получают 190 г (95% от теоретического) прозрачного стеклообразного полиола. 5 Пример 8. Продукт присоединени из 1,3-диглицидил-5,5-диметилгидантоина и 5,5диметилгидаптоина .
390,9 г технического 1,3-диглицидил-5,5-диметилгидантоина (92%-ного) (1,5 моль) рас0 твор ют вместе с 5,0 г хлорида тетраэтиламмонн в 750 мл диметилформамида и раствор перемещивают при 110°С. Затем прибавл ют при интепсивном перемешивании 384,5 г 5,5диметилгидантоина (3,0 моль). Реакци силь5 но экзотермична, поэтому реакционную смесь охлаждают до 102-112°С. После затухани экзотермической реакции смесь перемешивают Б течение 3 час при 115°С. Затем растворитель отгои ют при 100°С (30 мм рт. ст.) и 0 продукт высушивают при 100°С (0,2 мм рт. ст.). Получают 765 г хрупкого светло-желтого продукта присоединени .
Пример 9. Продукт присоединени из 1глицидил-3-глицидил-2-окси-л-пропил-5 ,5 - ди5 метилгидаптоина и 5-изопропилгидантоина.
335 г технического 1-глицидил-З-глицидил2- окси-п - пропил - 5,5 - диметилгидантоина (5,97 эпоксиэкв/кг) (1 моль) и 3,3 г хлорида тетраэтиламмони раствор ют в 1 л диметилформамида и при 120°С при перемешивании прибавл ют 258,2 г 5-изопропилгидантоина (2 моль). Реакци сильно экзотермична , поэтому реакционную смесь охлаждают до 120°С и выдерживают при этой температуре 5 час. 5 Дальнейшую обработку продукта провод т.
как описано в примере 8. Получают 593 г (583 г теоретического) рко-коричневого порошка , плав щегос при 48,6°С.
Данные элементного н СМР-анализов подтверждают образование продукта присоединени .
Пример 10. Продукт присоединени из 1-глицидилоксиметил - 3 - глннидил - 5,5 - диметилгидантоина и 1,1-л1етилбис-(5,5-диметнл5 ,6-дигидроурацила).
К раствору, состо щему из 22,2 г 1-глицидилоксиметил-3-глицидил -5,5 - диметилгидантоина (97,3%-ный) (0,077 моль) и 0,2 г хлорида тетраэтиламмони в 80 мл диметилформамида , прибавл ют при 120°С 45,6 г 1,Г-метиленбис-(5,5-диметил-5,6 - дигидроурацила ) (0,154 моль). Эту смесь перемешивают в течение 10 час при 120°С. Затем растворитель отгон ют под вакуумом. Получают 44 г соответствующего продукта присоединени в виде ркого порошка (66,7% от теоретического ) .
Пример 11. Продукт присоединени из 1,Г-метнленбис - (5,5 - диметилгидантоина) и 1,Г-метиленбис-(3-глицидил-5,5 - диметилгидантоина ) .
Смесь, состо щую из 205,5 г 1,Г-метиленбис - (3 - глицидил - 5,5 - диметилгидантоина) (4,9 эпоксиэкв/кг) (0,54 моль) 289,8 г 1,Г - метиленбис - (5,5 - диметилгидантоина) (1,08 моль), 1,8 г хлорида тетраэтиламмони и 750 мл диметилформамида, перемешивают при ПО-120°С. Проходит экзотермическа реакци . Затем реакционную смесь перемеи,1Ивают при 120°С в течение 10 час. Растворитель отгон ют под вакуумом. Получают 488 г рко-желтого порошка (98,6% от теоретического ) .
Пример 12. Продукт присоединени из 6-метилурацила и 1, i-метиленбис- (З-глииидил-5 ,5-диметилгидантоина).
Смесь, состо щую из 76,1 г 1,Г-метиленбис (3 - глицидил - 5,5 - диметилгидантоина) (0,2 моль), 0,6 г хлорида тетраэтиламмони и 50,5 г 6-метилурацила (0,4 моль), перемешивают в течение 10 час при 120°С, причем образуетс прозрачный, бесцветный раствор, который обрабатывают аналогично примеру И.
Получают 127 г (100% от теоретического) рко-желтого, стеклообразного вещества. После перекристаллизации из спирта получают 104 г (82,2% от теоретического) тонкого порошка , плав щегос при 176°С (меттлер).
Пример 13. Продукт присоединени из 5,5-диметилгидантоина и 2,2,6,6-тетра-(глицидилкарбоксиэтил )-циклогексанола.
123,8 г 2,2,6,6 - тетра - (глицидилкарбоксиэтил ) - циклогексанона (5,9 эпоксиэкв/кг) (0,184 моль), 94,1 г 5,5-диметилгидантоина и 200 мл диметилформамида перемешивают в течение 5 час при 125-130°С; вначале проходит слаба экзотермическа реакцн . Обработку продукта осуществл ют аналогично примеру 11. Получают 210 г высоков зкол
лсидкости; этот сырой продукт содержит следы диметилфор: амида.
Пример 14. Продукт присоединени из 1,3-диглицидил-5,5-диметилгидантоина и гидрированного бисфенола А.
Смесь, состо щую из 512,8 г 1,3-диглицидил5 ,5-диметилгидантоина (2,0 моль), 240,4 г гидрированного бисфенола А (1,0 моль), 3,0 г хлорида лити и 2 л диметилформамида перемешивают в течение 4,5 час при 120°С. Затем отгон ют растворитель -и сушат продукт. Получают 746 г (103% от теоретического; содержит следы диметилформамида) кристаллического , слабо-охрового расплава. Этот продукт примен ют без дополнительной очистки дл получени тетраглицидиловых соединеннй .
Пример 15. Получение полиглицидиловых , содержащих N-гетероциклы.
Смесь, состо щую из 63,6 г продукта присоединени (пример 1) (0,1 моль), 370 г эпихлоргидрина и 0,3 г хлорида тетраметиламмони , перемеипшают при 117-118°С в течение 140 мин. Затем известным способом выдел ют продукт и оиредел ют содержание эпоксида . Дегидрохлорирование осуществл ют следующим образом; провод т азеотропную цнркул ционную перегонку под вакуумом
(60°/ 60-90 мм рт. ст.). При интенсивном перемешиванни прибавл ют по капл м 38,4 г 50%-ного раствора едкого натра (0,48 моль) в течение 150 мин. При этом непрерывно удал ют из реакционной смеси воду. Затем дополнительно перегон ют в течение 15 мин, охлаждают до 30°С и образовавитуюс в процессе реакции поваренную соль удал ют фильтрованием . Затем удал ют остатки щелочи и соли промыванием, добавл 50 мл воды и
конденсиру органическую фазу на ротационном насосе при 60°С (15 рт. ст.). Затем оп ть добавл ют 50 мл воды и процесс провод т аналогичным образом до удалени следов эпихлоргидрина. Воду удал ют добавлением 50 мл толуола и соответствующей перегонкой . Полученный продукт сушат при 120°С (0.2 мм рт. ст.) до посто нного веса. Получают 82,7 г (96,2% от теоретического) хрупкой, прозрачной, слабо-желтой смолы, содержание
хлора в которой составл ет 1,1%. Продукт
имеет температуру разм гчени 66°С (по Кофлеру ), содержание эпокснда 4,30 эпоксиэкв/кг.
Пример 16. Смесь, состо щую из 503 г
продукта присоединени (пример 2) (0,84
моль); 2495 г эиихлоргидрина (26,97 моль), 5,6 г .хлорида тетраэтиламмони перемешивают при 90°С в течение 3 час. Затем дегидрохлорируют аналогично примеру 15, примен 350,5 г 50%-ного раствора едкого натра, азеотройную перегонку и интенсивное перемешивание . Обработку и очистку продукта провод т аналогнчно примеру 15. Получают 632 г (97% от теоретического) чрезвычайно в зкого тетраглицидилового соединени с содерл анием эпоксида 4,26 эпоксиэкв/кг.
7
Пример 17. Смесь, состо щую из 179,8 г продукта присоединени (пример 7 (0,186 моль) 552 г эпихлоргидрина (5,967 моль), 0,9 г хлорида тетраэтиламмони , обрабатывают аналогично примеру 15. Дегидрохлорирование провод т вышеописанным способом, примен 77,8 г 50%-ного раствора едкого натра. После обработки и очистки аналогично примеру 15 получают 189,2 г (94% от теоретического) чрезвычайно в зкого , прозрачного, светло-желтого тетраглицидилового соединени , с содержанием хлора 20% и эпоксида 3,40 эпоксиэкв/кг.
Пример 18. Смесь, состо щ ао из 345 г продукта присоединеии (пример 4), 1420 г эпихлоргидрина, 3,2 г хлорида тетраэтиламмони , обрабатывают аналогично примеру 15. Дегидрохлорирование провод т 199,5 г 50%-ного раствора едкого натра. После обработки и очистки (пример 15) получают 383,2 г тетраглицидилового соединени (94,8% от теоретического) с температурой разм гчени 58°С и содержанием эпоксида 4,08 эпоксиэкв/кг .
Пример 19. Смесь, состо щую из 182 г продукта присоединеии (пример 5), 1200 г эпихлоргидрина, 1,3 г хлорида тетраэтиламмони обрабатывают аналогично примеру 15. Дегидрирование провод т 57,3 г 50%-ного раствора едкого натра. Обработка и очистка продукта по примеру 15. Получают 216,2 г твердой смолы (99% от теоретического с содержанием эпоксида 3,80 эпоксиэкв/кг.
Пример 20. Смесь, состо щую из 621 г продукта присоединени (пример 8) (1,25 моль), 3700 г эпихлоргидрина и 10 г 50-ного водиого хлорида тетраметиламмони обрабатывают аналогично примеру 15. Дегидрохлорироваиие провод т 460 г 40%-ного водного раствора едкого натра (5,75 моль). Обработка и очистка продукта по примеру 15. Получают 762,2 г (84,6% от теоретического) коричневого тетраглипидилового эфира, р.азм гчающего при комнатной температуре. Содержание хлора 1,2% и эпоксида 4,96 эпоксиэкв ./кг.
Пример 21. Смесь, состо щую из 563,0 г продукта присоединени (пример 9), 2860 г эпихлоргидрина (30,9 моль), 8,5 г 50%-ного водного хлорида тетраметиламмони , обрабатывают аналогично примеру 15. Дегидрохлорироваиие провод т 356 г 50%-пого водного раствора едкого натра. Обработку и очистку продукта см. пример 15. Получают 715,7 г (92% от теоретического) высоков зкой коричневой смолы с содержанием хлора 2% и эпоксида 4,37 эпоксиэкв./кг.
Пример 22. Смесь, состо щую из 36 г продукта присоединени (пример 10) (0,042 моль), 124 г эпихлоргидрина (1,34 моль), 0,7 г 50%-ного водного хлорида тетраметиламмоии , обрабатывают аиалогично примеру 15. Дегидрохлорирование провод т 15,4 г 50%.-иого водиого раствора едкого патра. Обработка и очистка продукта по примеру 15,
Получают 28 г (62% от теоретического) рко-коричневой липкой смолы с содержанием эпоксида 3,08 эпоксиэкв./кг.
Пример 23. Смесь, состо щую из 289 г 5 продукта присоединени (пример 11) (0,315 моль), 925 г эпихлоргидрина (10 моль), 2,8 г 50%-ного водного хлорида тетраметиламмони обрабатывают аналогично примеру 15. Дегидрохлорирование провод т 116 г
0 50%-ного водного раствора едкого натра (1,45 моль). Обработка и очистка продукта по примеру 15. Получают светло-желтое соединение с температурой разм гчени 67°С (по Кофлеру) и содержанием эпоксида
5 3,71 эпоксиэкв/кг.
Пример 24. Смесь, состо щую из 444,6 г продукта присоединени (пример 3) (0,5 моль), 1480 г эпихлоргидрина (16 моль), 8,8 г 50%-ного водного хлорида тетраметиламмо0 ни обрабатывают аналогично примеру 15. Дегидрохлорирование провод т 184 г 50%-ного водного раствора едкого натра (2,3 моль). Обработка и очистка продукта по примеру 15. Получают 441,4 г (81% от теоретического) твердой, светло-коричневой смолы, разм гчающейс при 78°С (по Кофлеру), с содержанием эпоксида 3,41 эпоксиэкв./кг.
Пример 25. Смесь, состо щую из 72,0 г продукта присоединени (пример 12)
0 (0,114 моль), 474,0 г эпихлоргидрина (5,125 моль), 4,6 г 55%-ного водного хлорида тетраметиламмони , обрабатывают аналогично примеру 15. Дегидрохлорирование провод т 42,4 г 50%-ного водного раствора едкого
5 натра (0,53 моль). Обработка и очистка продукта по примеру 15. Получают твердое тетраглицидиловое соединение, разм гчающеес при 103°С (по Кофлеру), с содержанием эпоксида 3,81 эпоксиэкв./кг.
0 Пример 26. Смесь, состо щую из 210 г продукта присоединени (пример 13) (0,2 моль), 1520 г эпихлоргидрина (16,4 моль), 8 г 50%-ного водного хлорида тетраметиламмони обрабатывают аналогично примеру 15. Дегидрохлорирование провод т 151 г 50%-ного водного едкого натра (1,89 моль). Обработка и очистка иродукта по примеру 15. Получают 79 г в зкого полиглицидилового соединени с содержанием эпо0 ксида 5,08 эпоксиэкв./кг.
Пример 27. Смесь, состо щую из 736 г продукта присоединени (пример 14) (1моль), 2738 г эпихлоргидрина, 10 г 50%-ного водного бромида тетраэтиламмони обрабатывают
5 аналогично примеру 15. Дегидрохлорирование провод т 197 г 50%-ного водного едкого.натра . Обработка и очистка продукта по примеру 15. Получают 302,3 г (36,3% от теоретического ) прозрачной, желтой смолы, средней
0 в зкости с содержанием эпоксида 4,68 эпоксиэкв ./кг.
Пример 28. Смесь, состо щую из 139,4 г продукта присоединени (пример 6) (0,2 моль), 444 г эпихлоргидрина и 0,9 г хлорида тетраэтиламмони , нагревают в течение
9
2 час при 90°С. Дегидрохлорирование провод т 83,5 г 50%-него водного раствора едкого натра. Обработка и очистка продукта по примеру 15. Получают 170,7 г (93% от теоретического ) прозрачной, в зкой, желтой смолы с содержанием хлора 1,5% и эпоксида 4,35 эпоксиэкв ./кг.
Пример 29. 64 ч тетраглицидилового соединени (пример 28) с содержанием эпоксида 4,35 эпоксиэкв/кг смешивают с 37 ч ангидрида гексагидрофталевой кислоты при 80°С и отверждают в алюминиевой форме (толщина стенки 4 мм) 4 час при 120°С и 15 час при 150°С. Получают прозрачное формованное изделие со следующими характеристиками.
Прочность на изгиб, кгс/мм 15,8-17,2
Прогиб, мм8-10
Сопротивление на ударный изгиб, см.кгс/см 13,3
Теплостойкость по Мартенсу , °С99
Водопоглощение (4 дн при
20°С), %0,3-0,4
Пример 30. 100 частей тетраглицидилового соединени (пример 21) с содержанием эпоксида 4,37 эпоксиэкв/кг смешивают с 75 ч ангидрида гексагидрофталевой кислоты при 80°С до образовани однородного расплава и отверждают в алюминиевой форме (толщина стенки 4 мм) 4 час при 80°С и 16 час при 140°С. Получают формованные издели со следующими характеристиками.
Прочность на изгиб, кгс/мм 16
Теплостойкость по Мартенсу , °С146-147
Водопоглощение (4 дн при
20°С), %0,65
Пример 31. 100 частей тетраглицидилового соединени (пример 21) смешивают с 75 ч. ангидрида гексафталевой кислоты, обрабатывают и отверждают, как в примере 30. Получают формованные издели со следующими характеристиками.
Прочность на изгиб, кгс/мм (среднее значение из 5 измерений 24 кгс/мм)14-36
Теплостойкость по Мартенсу °С119-122
Водопоглощение (4 дн при 20°С), %0,6
Пример 32. Продукт присоединени из 5,5-диметилгидантоина и простого диглициди° с1 о- г;н- I / - -П-З --0-/ I CH LСНз
10
лового эфира на основе гидрированного бисфенола А.
Смесь, состо щую из 454,6 г нростого диглицидилового эфира на основе гидрированного бисфенола А (4,4 эпоксиэкв./кг) (1,0 моль), 256,3 г 5,5-диметилгидантоина, 2,5 г хлорида лити и 1,5 л диметилформамида перемешивают в течение 4,5 час при 130- 140°С. Затем смесь отфильтровывают и конденсируют при 80°С под водоструйным насосом , а потом сущат в течение 1,5 час при 80°С (0,6 мм рт. ст.). Получают 750,5 г рко-желтого прозрачного продукта, содерлсащего следы диметилформамида.
Пример 33. Смесь, состо щую из 139,4 г продз та присоединени (пример 6) (0,2 моль), 444 г эпихлоргидрина (4,8 мол ) и 0,9 г хлорида тетраэтиламмони , перемешивают в течение 2 час при 90°С. Дегидрохлорирование провод т 83,5 г 50%-ного водного раствора едкого натра. Обработка и очистка продукта по примеру 15. Получают 170,7 г (93% от теоретического) прозрачного в зкого желтого продукта с содержанием хлора 1,5%
и эпоксида 4,35 эпоксиэкв./кг.
Claims (1)
- Формула изобретениСпособ получени полиглицидиловых соединений , содерл ащих N-гетероциклы, способных отверждатьс обычными отвердител ми, при взаимодействии гетероциклических соединений , имеющих подвижный атом водорода у атома азота, с эиихлоргидрином при нагреваНИИ в присутствии катализаторов, с дегидрохлорированием продукта реакции едким натром , отличающийс тем, что, с целью получени высококачественных изделий с хорошими механическими и диэлектрическимисвойствами, в качестве N-гетероциклических соединений используют полиоксисоединени , содержащие минимум две вторичные гидроксильные группы, NH-групиы N-гетероцикла и первичные гидроксильные группы общейформулы IА-РСН,-СН-СН,-ВН1он50где л -2, 3, 4;А - один из остатков -O- CHj-CH-CHjj-G ОН - ru mlo / Ch-lH +G ( УС УОон J- / /нСНз СНз О12о-с-сн,-сн,/с,О-С-СНг-СН, IоR - двухвалентный остаток формулы IIКI --сн -ш-ооCH -CH -C-O СН2-СН2.-С-0СНо СНоII о vVгде а и б одинаковые или различные иимеют значени О или 1;R2 - атом водорода или метильна групнаиR2 - свободный от азота двухвалентныйостаток, необходимый дл образовани 5- или6-члениого незаменденного или замещенногокольца.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH952872A CH581131A5 (ru) | 1972-06-23 | 1972-06-23 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU545264A3 true SU545264A3 (ru) | 1977-01-30 |
Family
ID=4352930
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU1938254A SU545264A3 (ru) | 1972-06-23 | 1973-06-20 | Способ получени полиглицидиловых соединений,содержащих -гетероциклы |
| SU2070050A SU562199A3 (ru) | 1972-06-23 | 1974-10-25 | Способ получени полиглицидиловых соединений, содержащих -гетероциклы |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU2070050A SU562199A3 (ru) | 1972-06-23 | 1974-10-25 | Способ получени полиглицидиловых соединений, содержащих -гетероциклы |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3900493A (ru) |
| JP (1) | JPS4963798A (ru) |
| AR (1) | AR207106A1 (ru) |
| AT (1) | AT334092B (ru) |
| AU (1) | AU476745B2 (ru) |
| CA (1) | CA1010868A (ru) |
| CH (1) | CH581131A5 (ru) |
| DD (1) | DD107467A5 (ru) |
| DE (1) | DE2331595A1 (ru) |
| FR (1) | FR2189404B1 (ru) |
| GB (1) | GB1404904A (ru) |
| NL (1) | NL7308750A (ru) |
| SU (2) | SU545264A3 (ru) |
| ZA (1) | ZA734241B (ru) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4007199A (en) * | 1972-06-23 | 1977-02-08 | Ciba-Geigy Corporation | Polyglycidyl compounds containing N-heterocyclic structure |
| US4011235A (en) * | 1972-06-23 | 1977-03-08 | Ciba-Geigy Corporation | Polyglycidyl compounds containing n-heterocyclic structure |
| US20200201183A1 (en) * | 2016-07-15 | 2020-06-25 | Nissan Chemical Corporation | Resist underlayer film forming composition containing compound having hydantoin ring |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH523278A (de) * | 1968-11-11 | 1972-05-31 | Ciba Geigy Ag | Verfahren zur Herstellung von neuen Diglycidyläthern von N-heterocyclischen Verbindungen und deren Verwendung |
| CH547306A (de) * | 1969-12-19 | 1974-03-29 | Ciba Geigy Ag | Verfahren zur herstellung von neuen, zweikernigen n-heterocyclischen polyglycidylverbindungen. |
-
1972
- 1972-06-23 CH CH952872A patent/CH581131A5/xx not_active IP Right Cessation
-
1973
- 1973-01-01 AR AR248656A patent/AR207106A1/es active
- 1973-06-13 CA CA173,953A patent/CA1010868A/en not_active Expired
- 1973-06-15 AU AU56992/73A patent/AU476745B2/en not_active Expired
- 1973-06-19 US US371449A patent/US3900493A/en not_active Expired - Lifetime
- 1973-06-20 SU SU1938254A patent/SU545264A3/ru active
- 1973-06-20 DE DE2331595A patent/DE2331595A1/de active Pending
- 1973-06-20 GB GB2932673A patent/GB1404904A/en not_active Expired
- 1973-06-21 DD DD171736A patent/DD107467A5/xx unknown
- 1973-06-22 AT AT551373A patent/AT334092B/de not_active IP Right Cessation
- 1973-06-22 NL NL7308750A patent/NL7308750A/xx unknown
- 1973-06-22 ZA ZA734241A patent/ZA734241B/xx unknown
- 1973-06-23 JP JP48071243A patent/JPS4963798A/ja active Pending
- 1973-06-25 FR FR7323061A patent/FR2189404B1/fr not_active Expired
-
1974
- 1974-10-25 SU SU2070050A patent/SU562199A3/ru active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US3900493A (en) | 1975-08-19 |
| DD107467A5 (ru) | 1974-08-05 |
| NL7308750A (ru) | 1973-12-27 |
| JPS4963798A (ru) | 1974-06-20 |
| AT334092B (de) | 1976-12-27 |
| SU562199A3 (ru) | 1977-06-15 |
| AR207106A1 (es) | 1976-09-15 |
| AU5699273A (en) | 1974-12-19 |
| FR2189404A1 (ru) | 1974-01-25 |
| AU476745B2 (en) | 1976-09-30 |
| CA1010868A (en) | 1977-05-24 |
| GB1404904A (en) | 1975-09-03 |
| CH581131A5 (ru) | 1976-10-29 |
| DE2331595A1 (de) | 1974-01-17 |
| FR2189404B1 (ru) | 1976-09-17 |
| ATA551373A (de) | 1976-04-15 |
| ZA734241B (en) | 1974-03-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO132579B (ru) | ||
| US3975397A (en) | Heterocyclic triglycidyl compounds and process | |
| NO144004B (no) | Ysteanordning. | |
| US3679681A (en) | Diglycidyl ethers | |
| US4014824A (en) | Triglycidyl compounds and their use | |
| SU545264A3 (ru) | Способ получени полиглицидиловых соединений,содержащих -гетероциклы | |
| US4661644A (en) | Brominated epoxyaromatic compounds | |
| US3948916A (en) | Diglycidyl compounds of N-heterocyclic compounds | |
| DE1942836C3 (de) | Diglycidylester von aliphatischen Dicarbonsäuren, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
| JPH01283280A (ja) | 新規エポキシ化合物及びその製造方法 | |
| US4549008A (en) | Novel tetraglycidyl ethers | |
| US3726895A (en) | Diglycidyl derivatives of compounds containing two n-heterocyclic rings | |
| US3503979A (en) | Heterocyclic n,n'-diglycidyl compounds | |
| US3809660A (en) | Epoxide resin mixtures of heterocyclic n,n'-diglycidyl compounds | |
| CA1105042A (en) | Epoxy resins and process for producing the same | |
| US3920683A (en) | Diglycidyloxyalkyl compounds | |
| US3978087A (en) | Cyclic acetals containing epoxide groups | |
| US3686174A (en) | Certain diglycidyl esters of n-heterocyclic compounds | |
| US4161594A (en) | Dialcohols | |
| JPS5821632B2 (ja) | シクロアルカノン ノ セイゾウホウホウ | |
| US4052366A (en) | Polyglycidyl compounds containing n-heterocyclic structure | |
| US3956309A (en) | Polyglycidyl compounds containing N-heterocyclic structure | |
| US3978088A (en) | Cyclic acetals containing epoxide groups | |
| US4412047A (en) | Cycloaliphatic diepoxide, its preparation and its use | |
| US4001236A (en) | Polyglycidyl compounds containing n-heterocyclic structure |