SU553937A3 - Термопластична композици - Google Patents

Термопластична композици

Info

Publication number
SU553937A3
SU553937A3 SU1903083A SU1903083A SU553937A3 SU 553937 A3 SU553937 A3 SU 553937A3 SU 1903083 A SU1903083 A SU 1903083A SU 1903083 A SU1903083 A SU 1903083A SU 553937 A3 SU553937 A3 SU 553937A3
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
parts
latex
polymer
copolymer
mixture
Prior art date
Application number
SU1903083A
Other languages
English (en)
Inventor
Кониси Кунио
Цубакимото Цунео
Никки Масао
Original Assignee
Ниппон Шокубай Кагаку Когио Кабусики Кайся (Фирма)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ниппон Шокубай Кагаку Когио Кабусики Кайся (Фирма) filed Critical Ниппон Шокубай Кагаку Когио Кабусики Кайся (Фирма)
Application granted granted Critical
Publication of SU553937A3 publication Critical patent/SU553937A3/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/003—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F265/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00
    • C08F265/04—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00 on to polymers of esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F267/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated polycarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F22/00
    • C08F267/06—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated polycarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F22/00 on to polymers of esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L57/00—Compositions of unspecified polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

1
Изобретение касаетс  получени  ударопрочных композиций на основе термопластов.
Известна композици , содержаща  термопластичный полимер или его сополимер и привитой сополимер, полученный привитой сополимеризацией винилароматического мономера на сополимере акрилонитрила, бутадиена и стирола. Известна  композици  обладает недостаточно высокой ударной в зкостью и погодостойкостью.
Цель изобретени  состоит в повышении ударной в зкости и погодостойкости композиций на основе термопластичных полимеров. Поставленна  цель достигаетс  тем, что в качестве привитого сополимера композици  содержит привитой сополимер, полученный сополимеризацией 20-95 вес. % по меньшей мере одного этиленненасыщенного мономера (С), выбранного из группы, включающей стирол , винилхлорид, акрилонитрил и метилметакрилат , с 5-80 вес. % -каучукоподобного акрилового сополимера (АВ), полученного из 0,1-20 вес. % сомономера (А) общей формулы
ОО
IIII
СНг СН-СНа-О-С-СН СН-С-ОХ
где X П, алкил с , оксиэтил, оксипропил или аминоэтил, и 80-99,9 вес. % этиленненасыщенного мономера, выбранного из группы, содержащей алкилакрилаты с Ci-da
или его смеси с другим этиленненасыщенным мономером, вз той в соотнощении 1 : 0,96, при следующем соотношении компонентов композиции (в вес. %):
Термопластичный гомо- или
сополимер40-98
Привитой сополимер2-60
В качестве сомономера (А) в привитом сополимере могут быть применены, например, моноаллималеат (МАМ), моноаллилфумарат,
моноаллилмоно-2-оксипропилмалеат, моноаллилмоно-2-оксипропилфумарат , моноаллилмоно-2-аминоэтилмалеат , моноаллил - 2 - аминоэтилфумарат , моноаллилмонометилмалеат, моноаллил монометилфумарат, аллилэтилмалеат , аллилэтилфумарат, аллилпропилмалеат, аллилпропилфумарат, аллилбутилмалеат, алv илбyтилфyмapaт и аллилоктилмалеат, аллилоктилфумарат . Особенно эффективен МАМ, который можно легко получить, в частности,
взаимодействием эквимол рны.х количеств аллилового спирта и малеинового ангидрида.
Акриловый сополимер (АВ) можно получить сополимеризацией минимум одного сомономера (А) с другим этиленненасыщенным (т. е. содержащим этиленовую ненасыщенную св зь) мономером (В). Мономер (В)  вл етс  главным компонентом сополимера (АВ). К этнленненасыщенным мономерам (В) относ тс , нанример, алкилакрилаты, алкнлы которых содержат от 1 до 18 атомов углерода , как метилакрнлат, этилакрилат, нропилакрилат , бутилакрилат и 2-этилгексилакрилат; аралкилакрилаты; алкилметакрнлаты , алкилы которых содержат от 1 до 18 атомов углерода, как метилметакрилат, этилакрнлат , нропнлакрилаг, бутилакрилат и 2-этилгекснлакрилат; аралкнлакрилаты; алкнлметакрилаты , алкилы которых содерл ат от 1 до 18 атомов углерода, как метилметакрилат, этилметакрилат, пронилметакрилат, бутилметакрилат и 2-этилгексилметакрилат; аралкилмстакрилаты; произБод)ые акриловой или метакриловой кислоты, как цнклогексилакрилат, глициднлметакрилат, N-алкоксиметилакриламид и N-алкоксиметилметакриламид; и этиленненасын1еиные мономеры, как акрилонит зил , метакрилонитрил, стирол, а-метилстирол, галогенированные стиролы, дивинилбензол, винилхлорнд, винилденхлорид, алкилвиниловые эфиры, содержащие в алкилах от 1 до 8 атомов углерода, винилацетат, этилен, бутадиен , изопрен, диаллилфталат, диакрилаты гликолей, содержащих от 2 до 8 атомов углерода в гликоле, как диакрилат этиленгликол , диакрилат бутиленгликол  или диакрилат диэтиленгликол ; диметакрилаты гликолей, содержащих от 2 до 8 атомов углерода в гликоле , как диметакрилат этиленгликол , диметакрилат бутиленгликол , или диметакрилат дизтиленгликол ; триметакрилат триметилпропана , диалкиловые эфиры малеиновой и фумаровой кислот, содержащие от 1 до 8 атомов углерода в алкиле.
Дл  некоторых целей в качестве компонента (В) можно использовать два и более этиленненасыщенных мономера. Та-к, например, в качестве мономеров, составл ющих сополимер (АВ), можно примен ть смесь из 0,1-20 вес. % сомономера (А), 80-99,9 вес. % минимум одного этиленненасыщенного мономера (В-1), выбранного из алкилакрилатов, алкилы которых содержат предпочтительно 2-8 атомов углерода, или его смесь с другим этиленненасыщенным мономером, вз тую в соотнощении 1 : 0,96 (В-2).
В качест1ве используемых в виде компонента (В-1) алкилакрилатов предпочтительны бутилакрилат и 2-этилгексилакрилат.
В качестве этиленненасыщенного мономера (С), прививаемого к сополимеру (АВ), можно примен ть мономеры, способные к привитой сонолимеризации с боковыми двойными св з ми субстратполимера, например алкилакрилаты , содержащие от 1 до 18 атомов углерода , как метилакрилат, этилакрилат, пропилакрилат , бутилакрилат, изобутилакрилат, 2этилгексилакрилат; ал-килметакрилаты, содержащие от 1 до 18 атомов углерода, как метнлметакрилат , этилметакрилат, пронилметакрилат , бутилметакрилат, изобутилметакрилат , 2-этилгексилметакрилат, изодецилметакрилат , лаурилметакрилат, тридецилметакрилат и стеарилмета-крилат; акрилоиитрил, метакрилонитрил; стирол, а-метилстирол и галогенированный стирол; винилхлорид и виниланетат; диалкиловые эфиры малеиновой и фумаровой кислот, содержащие по I-8 атомов
углерода в алкиле, как дибутилмалеат, дибутилфумарат; малеимиды. Эти мономеры могут быть использованы отдельно или в виде смеси двух-трех (из них). Особенно нредпочтительными мономерами
(С), используемыми в соответствии с изобретением ,  вл ютс  смеси 50-100 вес. % но меньшей мере одного этиленненасыщенного мономера (С-1), выбранного из группы, включающей стирол, винилхлорид, акрилонитрил и метилметакрилат, и О-50 вес. % по меньшей мере другого этиленненасьпценного мономера (С-2). Так как получаемые с применением указанных привитых мономеров термопластичные полимеры обладают хорон .1ей совместимостью с термопластичными полимерами или сополимерами, получаемыми из стирола, винилхлорида, то термопластичные композиции из них также обладают отличными свойствами.
Дл  получени  предлагаемой композиции из термопластичных полимеров или сополимеров (ТП) можно примен ть такие, которые обладают совместимостью или сродством с боковой частью привитого сополимера. К ним
относ тс , в частности, сополимер акрилонитрила и стирола, сополимер акрилонитрила, стирола и а-метилстирола, полистирол, полиметилметакрилат , поливинилхлорид, сополимеры винилхлорида, сополимер стирола и малемида , сополимер стирола- и малеинового ангидрида, ноликарбонат, сополимер акрилонитрила и акрилата. Термопластичный полимер или сополимер (ТП) предпочтительно получают из 50-100 вес. % по меньщей мере
одного мономера (D-1), выбранного из группы , включающей стирол, винилхлорид, акрилонитрил и метилметакрилат, и от О до 50 вес. % другого этиленненасыщенного мономера (D-2).
В композицию можно вводить стабилизаторы , а также вспомогательные вещества, смазочные , красители, наполнители, пластификаторы и т. н.
Ниже приведены примеры получени  предлагаемой термопластичной композиции.
1. Композицию смолы, состо щую из смеси сополимера стирола и акрилонитрила или полимера метилметакрилата (ТР) с привитым сополимером (ГП), получают прививкой стирола , смеси стирола и акрилонитрила, метилметакрилата , или смеси метилметакрилата и другого мономера к акрилатному каучуку, содержащему в основном бутилакрилат или 2-этилгексилакрилат (эта композици  смолы
или полимерна  композици  обладает правоеходными механическими свойствами и погодостойкостью ). 2.Композицию смолы, состо щую из смеси поливинилхлоридной смолы (ТР) и привитого сополимера (ГП), получают прививкой винилхлорида к акрилатному каучуку. При относительно небольшом содержании (проценте) привитого сополимера композици  смолы получаетс  тверда , обладающа  превосходной ударопрочностью (ударостойкостью), а при сравнительно высоком содержании привитого сополимера композици  обладает хорощей гибкостью. Совместимость между привитым сополимером и поливинилхлоридом в полимерной композиции (-композиции смолы) хороша  и внесенный в смесь привитой сополимер не выдел етс  из композиции, что позвол ет сохранить указанные свойства композиции в течение длительного времени. 3.Композицию смолы, состо щую из смеси сополимера акрилонитрила и метилакрилата ( ТР) и привитого сополимера (ГП), получают привитой сополимеризацией акрилонитрила и метилакрилата с акрилатным каучуком. Эта композици  обладает хорошей погодостойкостью , ударной в зкостью, стойкостью к растворител м и стойкостью к проникновению углекислого газа и кислорода. Она остаетс  стабильной в течение весьма продолжительного времени, даже при отсутствии в ней стабилизатора . 4.Композицию смолы, состо щую из смеси поливинилхлорида (ТР) с привитым сополимером (ГП), получают привитой сополимеризацией винилхлорида с низкомолекул рным (жидким) сополимером МАМ и акрилатом. Получаема  композици  обладает превосходными свойствами как и свойства м гкого поливинилхлорида . Ниже приведены примеры, иллюстрируюющие изобретение, но не ограничивающие его. Термин «латекс в описании и в примерах означает водную дисперсию полимера. Значени  «эффективности прививки и «соотношени  прививки вычисл ютс  из следующих уравнений: Эффективность прививки, % Вес бокового полимера, привитого к субстрат-полимеру Вес мономера, используемого в привитой полимеризациихконверсню (в 96)Х100 Соотношение прививки, % Вес бокового полимера, прививае мого к субстрат-полимеру Вес субстрат-полимера Пример 1. а) Получение субстрат-полимера (латекса бутилакрилатного каучука) В стекл нный реактор, снабженный термометром , мешалкой, капельной воронкой, трубкой дл  подачи газа и конденсатором, загружают 200 ч. обессоленной (деионизированной ) воды, 3 ч. лаурилсульфата натри  и 0,4 ч. персульфата кали , воздух в реакторе вытесн ют азотом. Затем в реактор в атмосфере азота при перемешивании, поддержива  температуру около 70°С, в течение 21 мин по капл м приливают смесь мономеров, содержащую 100 ч. (89.,3%) бутилакрилата. 8 ч. (7,1%) акрилонитрила и 4 ч. (3,6%) МАМ. По окончании приливанн  реакциокную смесь продолжают перемешивать еще 1 час при 70°С, после чего охлаждают до комнатной температуры. Небольшое количество коагулированного вещества отфильтровывают. Получают 309 ч. латекса. Конверси  мономера в пересчете на твердое содержание латекса (сухой вес) равна 95%. б)Получение привитого сополимера. В реактор, описанный в примере 1, загружают 100 ч. полимерного латекса (латекса полимера), полученного на стадии а), 50 ч. обессолепной воды, 0,67 ч. лаурилсульфата натри  и 0,30 ч. персульфата кали . Воздух из реа-ктора вытесн ют азотом и в атмосфере азота в реактор при температуре около 65°С в течение 26 мин, приливают по капл м смесь мономеров, содержащую 15,7 ч. стирола и 6,7 ч. акрилонитрила. По окончании приливани  реакционную смесь перемешивают 4 ч при 65°С, при этом достигаетс  почти полна  полимеризаци  смеси мономеров. в)Получение термопластической смолы (латекса сополимера акрилопитрила и стирола ). В такой же реактор загружают 100 ч. обсссоленной воды, 12,5 ч. миристиновой кислоты, 3,1 ч. едкого кали, 1 ч. натриевой соли конденсата формальдегида с нафталиисульфокислотой , 2,5 ч. трикалийфосфата и 1,5 ч. персульфата кали . Воздух из реактора вытеси ют азотом, и, поддержива  температуру около 65°С, в него в течение 1 ч по капл м приливают смесь, состо щую из 350 ч. стирола, 150 ч. акрилонитрила и 2,5 ч. трет-додецилмеркаптана . По окончании приливани  реакционную смесь продолжают перемешивать 3 ч при 65°С. Получают латекс сополимера стирола и акрилоиитрила с 99%-ным выходом . г)Получение композиции термопластичной смолы (ААС). 103,1 ч. (или 33.5 ч. полимера), полученного на стадии в) латекса сополимера акрилонитрила и стирола, 51,1 ч. (16,5 ч. полимера), полученного на стадии б) латекса привитого сополимера и 0,3 ч. 4,4-бутилиден-бис (6-третбутил-3-крезола ) смешивают в латексном состо нии . Полученную смесь приливают по капл м в разбавленную серную кислоту, нагретую до 80°С. Образовавшийс  осадок промывают деионизированной водой и сушат под вакуумом при 50°С, получают бесцветную порошкообразную композицию термопластичной смолы (ААС). Дл  стабилизации порошкообразного полимера ААС li него добавл ют 0,3% трипопил| )енилфосфата н 0,6% дилаурилтиодипропиопата (в пересчете на вес полимера). Стабилизированный ААС перемегпигзают (вальпуют) 10 мин н  rop i4ejM валке, иодлерл ива  темнературу 200°С, и формуют при помощи гор чего пресса при температуре 200°С. Получают белую неирозрачную пленку, весьма прочную , даже при прессовании ее в течение 6 ч на воздухе при 200°С не наблюдаетс  желатинировани : нленка остаетс  столь же термопластичной и прочной (в зкой), как и до прессовани .
Полученную стабилизированную смолу (полимер ) ААС таблетирзют при помощи экструдера , таблетки формуют методом лить  под давлением при 200°С и давлении 200 кг/см. Получают образцы дл  исиытаний. Механические свойства полученных образцов измер ют ири 23°С. Образцы э-кспонируют в течение 500 ч в приборе, измер ющем действие солнечного света - погоды - кислорода (прибор Тоуо Riha К. К-, WI - S4N - НС), температура 63°С, напр жение 125-140 в, цикл опрыскивани  18/220 мин под давлением 1 кг/см. Затем измер ют механические свойства.
Результаты приведены в табл. 1.
д) Измерение эффективности нрививки.
Часть латексов, полученных на стади х а) н б), высаливают известными способами. Полученные осадки иромывают деионизированной водой, сущат под вакуумом при 55°С в течение 48 час. Получают акрилатный каучук, и порощ-кообразный привитой сополимер экстрагируют ацетоном по методу Геснера.
При экстракции акрилатного каучука 97% остаютс  неэкстрагированными. Это значит, что акрилатный каучук, содержащий МАМ, почти полностью структурирован (прощит поперечными св з ми). 97% порощкообразного привитого сополимера остаютс  неэкстрагированными . Эффективность прививки акрилонитрила-стирола при полимеризации на стадии б) вычисл ют из данных значений, она равна 97% (92%-если считать, что субстрат-полимер полностью нерастворим в привитом сополимере ). Таким образом, подтверждаетс  высока  эффективность осуществл емой привитой сополимеризации.
Пример 2.
а) Получение субстрат-полимера (латекса бутплакрнлатиого каучука)
Латекс субстрат-полимера получают в услови х примера 1а. Конверси  мономера достигает 94%.
б)Привита  сополимеризаци .
В автоклав из нержавеющей стали загружают 100 ч. нолученного на стадии а) латекса субстрат-полимера (или 33,4 ч. полимера ), 50 ч. обессоленной (или деиоиизированной ) воды, 0,22 ч. лаурилсульфата натри ,
0,3 ч. персульфата кали  и 0,11 ч. трикалийфосфата . Воздух в автоклаве замещают азотом . Затем в автоклав под давлением внос т 22,4 ч. винилхлорида. Смесь перемещивают 3,5 ч при 65-70°С, осуществл   привитую
сополимеризацию. Получают латекс сополимера . Латекс высаживают и дальнейщую обработку ведут по примеру 1 д. Получают 54,9 ч. порошкообразного полимера.
в)Измерение эффективности прививки.
Полученные на стадии а) и б) субстрат-полимер и привитой сополимер экстрагируют тетрагидрофураном как описано в примере 1 д. Эффективность прививки 94,0% (91%, если считать, что субстрат-иолимер полностью
нерастворим в привитом сополимере).
г)Получение композиции термопластичной смолы (ударостойкого полививилхлорида).
25 ч. полученного на стадии б) порощкообразного привитого сополимера, 100 ч. общедоступиого поливинилхлорида (со средней степенью полимеризации 1030, выпускаетс  Шисо Кабушики Каища) и 3 ч. стабилизатора (производное олова) смешивают. Получают термонластичную композицию. Ее перемещивают 5 мин на гор чих валках при 190°С и формуют иленку на гор чем прессе при 190°С. Получают непрозрачную плотную пленку, в которой однородно диспергирован порощкообразный привитой сополимер.
Полученную композицию термопластичной смолы таблетируют на экструде (гранулируют ), таблетки прессуют при 160°С под давлением 50-200 кг/см в течение 5 мин. Получают образцы дл  испытаний. Удельна  ударна  в зкость по Изоду, определенна  по методу ASTMD-256, равна 28 кг/см. Пример 3.
а)Привита  сополимеризаци .
В реактор, описанный в примере 1а, загружают 70 ч. (23,4 ч. полимера) латекса субстрат-полимера , полученного но примеру 2а, 50 ч. обессоленной воды, 0,67 ч. лаурилсульфата натри  и 0,3 ч. персульфата кали . В атмосфере азота в реактор по капл м в течение 25 мин при 65°С приливают 22,4 ч. метилметакрилата . По окончании приливани  реакционную смесь продолжают перемешивать 4 ч при 65°С. Получают латекс сополимера.
Полученный таким образом латекс высаливают и дальнейшую обработку ведут как указано в примере 1 д, получают 45,6 ч. порощкообразного полимера.
б)Определение эффективности прививки. Получеф1ые на стади х а) и б) примера 2
субстрат-полимер и привитой сополимер экстрагнруют ацетоном, «ак описано на стадии в примере 1д. Эффективность прививки, определенна  по данным неэкстрагированных остатков , равна 65,1% (62,4%, если считать, что субстрат-полимер полностью нерастворим в привитом сополимере).
в) Получение композиции термопластичной смолы (ударопрочного поливипилхлорида).
10 ч. полученного на стадии а) порошкообразного привитого сополимера, 90 ч. общедоступиого поливинилхлорида и 2,5 ч. стабилизатора (типа производных олова) смешивают вместе. Получают термопластичную композицию . Из нее готов т пленку, как описано в примере 2 г. Получают непрозрачную прочную (плотную) плепку, в которой однородно диспергирован привитой сополимер.
Полученную термопластичную полимерную композицию обрабатывают, как описано в приме|ре 2 т. Получают формованное изделие, удельна  ударна  в зкость по Изоду которого равна 24 кгсм/см.
Пример 4.
а)Получение субстрат-полимера (латекса структурированного сополимера стирола, содержащего МАМ).
В описанный в цримере 1а реактор загружают 200 ч. обессоленной воды, 3 ч. лаурилсульфата натри  и 0,4 ч. персульфата кали . В атмосфере азота в реактор в течение 19 мин при 70°С приливают по капл м смесь мономеров , содержащую 94 ч. стирола, 4 ч. МАМ и 2 ч. дивинилбензола (содерл :а1цего 55% дивинилбепзола , остальное - в основном смесь этилвинилбензола и диэтилбензола). По окончании нриливани  реакционную смесь перемешивают 1,5 ч при 70°С. Получают латекс субстратполимера.
б)Привита  сонолимеризаци .
В реактор, описанный выше, загружают 60 ч. (19,4 ч. полимера) латекса субстрат-полимера , полученного на стадии а), 70 ч. обессоленной воды, 0,9 ч. лаурилсульфата натри  и 0,15 ч. персульфата кали . В атмосфере азота в течение 18 мин при температуре около приливают по капл м смесь мономеров , содержащую 30 ч. н-бутилакрилата и 1,16 ч. МАМ. По окончании приливани  реакционную смесь продолжают иеремешивать 1 ч при 70°С. Получают латекс привитого сополимера . В реактор, содержащий полученный латекс привитого сополимера, загружают 60 ч. обессоленной воды, 0,1 ч. лаурилсульфата натри  и 0,3 ч. персульфата кали . Затем в атмосфере азота в течение 11 мин при 65°С по капл м приливают реакционную смесь, продолжают перемешивать 3,5 час при 65°С. Получают латекс привитого сополимера. Конверси  мономера достигает 96%.
в)Измерение эффективности прививки.
Часть полученного на стадии а) сополимера стирола и полученного на стадии б) двойного привитого сополимера экстрагируют ацетоном , как описано в примере 1д. Количество неэкстрагироваппого сополимера составл ет
соответственно 100 и 98,4%, откуда следует, что эффективность прививки двойной привитой сополимеризации 97,7%г ) Получение термопластичной полимерной композиции (ААС) (или термопластичной смолы).
103 ч. (33,5 ч. полимера) полученного по примеру 1в латекса сополимера акрилонитрила и стирола, 54 ч. (16,5 ч. полимера), полученного на стадии б) латекса двойного привитого сополимера и 0,3 ч. 4,4-бутилиден-бис (трег-бутилкрезола) смешивают в виде латекса . Смесь по капл м приливают в разбавленную серную кислоту, нагретую до 80°С. Образовавшийс  осадок промывают обессоленной водой, сушат под вакуумом при 50°С. Получают бесцветную порошкообразную термопластичную полимернуюКОМПОЗИЦИЮ (ААС).
Полученную термопластичную полимерную комиозицию стабилизируют, как описано в примере 1г. Получают аналогичным образом образцы дл  испытаний. Механические свойства образцов: Прочность на разрыв, кг/см 384
Удельна  ударна  в зкость по Изоду,
кг-см/см226
Прочность на изгиб, кг/см 540
Пример 5.
а) Получение  дра (сердцевины) латекса сополимера стирола.
В описанный в примере 1а реактор загружают 200 ч. обессоленной воды, 2,6 ч. додспм .чбсизолсульфата натри , 0,156 ч. персульфата кали  и 0,624 ч. кислого ссрнистокислого натри  (бисульфата натри ). Воздух из реактора вытесн ют азотом. В атмосфере азота в реактор при перемешиваиии в течение 20 мин, поддержива  температуру 35°С, приливают по капл м смесь мономеров, содержащую 76 ч. стирола, 24 ч. акрилонитрила и 4 ч. арилметилмалеата , носле чего реакционную смесь перемешивают 4 ч при 35°С. Получают латекс сополимера. Конверси  мономера достигает 96%.
б) Получение субстрат-полимера (латекса акрилатного каучука с  дром из сополимера стирола).
В описанный выше реактор загружают 200 ч. (64,4 ч. полимера), полученного на стадин а) латекса, 100 ч. обессоленной воды, 0,14 ч. персульфата кали  и 0,276 ч. бисульфата натри . Затем из реактора воздух вытесн ют азотом и в течение 13 мин по капл м приливают смесь мономеров, содержащую 60 ч. бутилакрилата, 4,8 ч. акрилонитрила, и 2,4 ч. МАМ, после чего реакционную смесь продолжают перемешивать 3 ч. при 35°С. Мономеры полимеризуютс  почти количествеино. в) Получение привитого сополимера (привитого сополимера акрилатного каучука, имеющего  дро из сополимера стирола).
К 200 ч. полученного на стадии б) латекса
добавл ют 100 ч. воды, 1,38 ч. додецилбензолсульфата натри , 0,14 ч. персульфата калп  и О,.176 ч. бисульфата натрт1Я, затем в те11
чение 14 мин при 35°С приливают ио капл м смесь из 35 ч. стирола и 11 ч. акрилонитрила, после чего продолжают перемешивать 4 ч. при 35°С. Получают латекс привитого сополимера . Мономеры полимеризуютс  почти нацело .
г) Получение термопластичной полимерной композиции (АС) (или композиции термопластичной смолы).
103 ч. (33,5 ч. полимера) полученного в примере 1в латекса сополимера стирола и акрилонитрила , 48 ч. (17 ч. полимера), полученного на стадии в) латекса привитого сополимера и 0,3 ч. 4,4-бутилиден-бис- (6-трет-бугнл3-крезола ) смешивают в виде латекса. Полученную смесь приливают по капл м в разбавленную серную кислоту, нагретую до 80°С. Осадок промывают обессоленной водой, сушат . Получают бесцветную порошкообразную термопластичную полимерную композицию.
Полученную термопластичную полимерную композицию стабилизируют, как описано в примере 1г, и таким же образом готов т образцы дл  испытаний.
Механические свойства полученных образцов следующие:
Прочность на разрыв, кг/см 394
УхЧельна  ударна  в зкость по Изоду, кг-см/см 21
Прочность на изгиб, кг/см 558
Пример 6.
а)Получение латекса метакриловой смолы (метакрилатной).
В описанный выше реактор загружают 640 ч. обессоленной воды, 8 ч. лаурилсульфата натри  и 3 ч. персульфата кали . Воздух из реактора вытесн ют азотом. Затем в атмосфере азота в реактор в течение 1 ч при перемешивании, поддержива  температуру в 80°С, по капл м приливают смесь, состо щую из 330 ч. метилметакрилата, 10 ч. метилакрилата и 0,4 ч. трет-додецилмеркаптана. Реакционную смесь продолжают перемешивать 4 ч при 80°С. Получают латекс полиметакрилата (или метакрилатной смолы).
б)Получение термопластичной полимерной композиции (ударопрочной метакрилатной смолы).
Полученный на стадии а) латекс метакрилатной смолы и 287 ч. (91 ч. полимера) латекса привитого сополимера, полученного в примере За, смешивают в виде латекса. Смесь высаливают, промывают, сушат, получают порошкообразную термопластичную полимерную композицию.
Полученную полимерную композицию подвергают литью под давлением при 230°С. Получают непрозрачный формованный продукт. Механические свойства материала при 23°С: Твердость по Роквеллу Р115
Удельна  ударна  в зкость по Р1зоду
(с надрезом), кг-см/см 7,4
Прочность на разрыв, кг/см : вначале518
при разрыве462 .
12
П р и м е р 7.
а)Получение субстрат-полимера (латекса акрилатиого каучука).
S описанный реактор загружают 960 ч. обессоленной воды, 4,32 ч. додецилбензольсульфата натри , 0,81 ч. персульфата кали , 3,22 ч. бисульфата натри  и в атмосфере азота в течение 20 .мин при 35°С по капл м приливают смесь, состо щую из 480 ч. н-бутилакрилата , 38,4 ч. акрилонитрила и 20,9 ч. МАМ. По окончании приливани  реакционную смесь продолжают перемешивать 3 ч. при . Получают латекс субстрат-полимера (латекс акрилатного каучука). Конверси  достигает 97%.
б)Получение привитого сополимера (латекса сополимера акрилонитрила.
В описанный реактор загружают 1000 ч. латекса субстратполимера, полученного на стадни а), 500 ч. обессоленной воды, 6,9 ч. додепилбеизолсульфата натри , 0,69 ч. персульфата кали  и 1,38 ч. бисульфата натри , затем в атмосфере азота в течение 20 мин при 35°С приливают по капл м смесь мономеров, состо 5иую из 51,5 ч. метилакрилата и 172,5 ч. акрилонитрила. По окончании приливани  реакционную смесь продолжают перемешивать 3 ч при 35°С. Получают латекс сополимера. Конверси  достигает 93%.
в) Получение латекса сополимера акрилонитрила и метилакрилата.
В вынеоппсанный реактор загрул ают 1000 ч. обессоленной воды, 13 ч. лаурилсульфата натри , и 0,75 ч. персульфата кали  и 1,5 ч. бисульфата натри . Воздзх из реактора вытесн ют азотом. В атмосфере азота в реактор в течение 1 час при 35°С по капл м приливают смесь, состо щую из 375 ч. акрилонитрила , 125 ч. метилакрилата и 3 ч. трет-д.одецилмеркаптана . По окончании приливани  реакционную смесь-продолжают перемешивать 6 ч при 35°С. Получают латекс сополимера. Конверси  достигает 95%.
г) Получение термопластичной полимерной композиции (ударопрочной акрилонитрил-акрилатной смолы).
200 ч. полученного на стадии б) привитого сополимера (в пересчете на полимер) и 1000 ч. (в пересчете на полимер) полученного на стадии в) сополимера акрилонитрила смешивают в виде латекса. Смесь высаливают, промывают, сушат. Получают композицию термопластичной смолы.
Полученную композицию формуют при 150°С. Получают стержень. Удельна  ударна  в зкость по Изоду (с надрезом) по методу ASTMD-256 14 кг-см/см. Пример 8.
а) Получение субстрат-полимера (латекса 2-этилгексилакрилатного каучука).
В описанный выше реактор загружают
200 ч. обессоленной воды, 2 ч. лаурилсульфата натри  и 0,5 ч. персульфата кали . Воздух
из реактора вытесн ют азотом. Затем в реактор в течение 22 мин при 70°С по капл м
перемешивании прилив -от смесь мономеров, состо щую из 100 ч. 2-этилгексилакрилата, 8 ч. акрилонитрила и 4 ч. МАМ. По окончании приливани  реакционную смесь продолжают перемешивать 5 ч при 70°С. Получают субстрат-полимер. Конверси  мономеров достигает 97%.
б) Получение -композиции термопластичной смолы (поливинилхлорида, или хлорвиниловой смолы).
В автоклав из нержавеющей стали загружают 100 ч. обессоленной воды, 0,13 ч. перекиси лауроила, 0,5 ч. трет-додецилмеркаптана и 5 ч. 5%-ного водного раствора поливинилового спирта (степень омылени  около 85%, число омылени  120) и 65 ч. полученного на стадии а) латекса. Воздух из автоклава вытесн ют азотом, и в реактор внос т 100 ч. вииилхлоридного мономера. Реакцию ведут 8 ч, перемешива , при 75°С. После удалени  непрореагировавнгего винилхлоридного мономера отфильтровывают образовавп1уюс  взвесь, промывают ее, сушат. Получают ПО ч. композиции термопластичной смолы. Из нее изготовл ют формованные издели , как описано в примере 2 г. Удельна  ударна  .в зкость по Изоду (по методу ASTMD-25G) 32 кг-см/смз.
Пример 9.
а)Полученне затравочного латекса. Повтор ют пример 4а, но берут 98 ч. стирола вместо 94 ч. стирола и 4 ч. МАМ. Получают латекс сополимера стирола. Конверси  мономеров 98%.
б)Получение ААС-полимера.
В описанный выше реактор (из примера 1а) загружают 60 ч., полученного на стадии а) латекса, 70 ч. обессоленной воды, 0,9 ч. лаурилсульфата натри  и 0,15 ч. персульфата кали . В атмосфере азота в течение 18 мин при перемешивании, ноддержива  температуру 70°С, по капл м приливают смесь мономеров, состо щую из 30 ч. бутилакрилата и 1,16 ч. МАМ. По окончании приливани  реакционную смесь продолжают перемепливать 1 ч при 70°С. Получают латекс субстрат-полимера.
Привитой сополимер, аналогичный привитому сополимеру в примере 4, получают с высокой эффективностью прививки из полученного субстрат-полимера, содержащего полистирольное  дро в центральной части. Использу  методы, описанные в примере 4, получают ЛАС-композицию, содержап1ую привитой сополимер и сополимер стирола, с механически: ,;к спойствамн, аналогичными описанным в примере 4.
Пример 10. Повтор ют пример 9б но вместо полистирольного латекса берут поливппилхлоридный . Получают результаты, аналогичные результатам примера 9.
Пример 11. Повтор ют пример 96, но вместо полистирольного латекса берут латекс сополимера этилена и винилацетата. Получают результаты, аналогичные результатам нрнмера 9.
Пример 12. Повтор ют пример 96, но вместо полистирольного латекса берут нолибутадиеновый . Получают результаты, аналогичные примеру 9.
При м ер 13. Повтор ют пример 96, по вместо полистирольпого латекса берут натуральпый каучуковый латекс. Получают результаты , аналогичные результатам примера 9.
Ф о |) м у л а и 3 о б р с т е н и  
Термопластична  композици , содержаща  термопластичный гомо- или сополимер н привитой сополимер, отличающа с  тем, что, с целью повьинени  ударной в зкости н погодостойкости композиции, она содержит в качестве привитого сополимера привитой сополимер , полученный сонолимеризацией 20-95 вес. % по меньп1ей мере одного этиленненасыщенного мономера, выбранного из грунны, включающей стирол, винилхлорид, акрилонитрил и метилметакрилат, с 5-80 вес. % каучукоподобного акрилового сополимера,
-20 вес. % сомономера
полученного из 0,1общей формулы
О
О
снг -С 1гО-с-с, с - ох
где X - Н, алкил с Ci-Cis, оксиэтил, океипропил , аминоэтил, и 80-99,9 вес. % этиленненасыщенного мономера, выбранного из группы, содержащей алкилакрилаты с Ci - Ci2, или его смеси с другим этиленненасыщенным мономером, вз той в соотношении 1 : 0,96, при следующем соотношении компонентов композиции (в вес. %):
Термоиластичный гомо- или сополимер40-98
Привитой сополимер2-60
SU1903083A 1972-04-11 1973-04-10 Термопластична композици SU553937A3 (ru)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP3572672A JPS5346861B2 (ru) 1972-04-11 1972-04-11

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU553937A3 true SU553937A3 (ru) 1977-04-05

Family

ID=12449841

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU1903083A SU553937A3 (ru) 1972-04-11 1973-04-10 Термопластична композици

Country Status (8)

Country Link
US (1) US3898301A (ru)
JP (1) JPS5346861B2 (ru)
DE (1) DE2317712B2 (ru)
FR (1) FR2179998B1 (ru)
GB (1) GB1407143A (ru)
IT (1) IT982757B (ru)
NL (1) NL7305084A (ru)
SU (1) SU553937A3 (ru)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2418828C2 (ru) * 2005-04-25 2011-05-20 ЛУСАЙТ ИНТЕРНЕЙШНЛ Ю Кей ЛИМИТЕД Акриловые смеси
US9717672B2 (en) 2009-09-08 2017-08-01 Creative Nail Design, Inc. Compositions and methods for UV-curable cosmetic nail coatings

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4518472A (en) * 1982-09-10 1985-05-21 Mitsubishi Rayon Company Ltd. Delustering coating composition excellent in abrasion resistance
US4520183A (en) * 1982-12-22 1985-05-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for making random ethylene/alkyl acrylate copolymers
US4469844A (en) * 1983-05-16 1984-09-04 Doak Kenneth W Blends of a rubber-modified polyvinyl chloride resin and rubber-modified polymer of a vinyl aromatic monomer and unsaturated dicarboxylic acid anhydride monomer
US4469845A (en) * 1983-05-16 1984-09-04 Doak Kenneth W Blends of a rubber-modified polyvinyl chloride resin and a polymer of a vinyl aromatic monomer and unsaturated dicarboxylic acid anhydride monomer
US4551500A (en) * 1983-05-16 1985-11-05 Doak Kenneth W Blends of a rubber-modified vinyl chloride resin, an unmodified vinyl chloride resin, and a polymer of a vinyl aromatic monomer and an unsaturated dicarboxylic acid anhydride monomer
US5539097A (en) * 1983-09-02 1996-07-23 Molecular Biosystems, Inc. Oligonucleotide polymeric support system
GB2233979B (en) * 1989-07-03 1993-07-14 Asahi Chemical Ind Thermoplastic acrylic resin composition
US5015712A (en) * 1989-10-12 1991-05-14 The Dow Chemical Company Method for preparing imide-containing polymers
EP2301974B1 (en) * 2008-07-11 2016-08-17 Sumitomo Riko Company Limited Modified natural rubber particle, process for producing the modified natural rubber particle, and modified natural rubber latex
WO2021131984A1 (ja) 2019-12-27 2021-07-01 日本エイアンドエル株式会社 グラフト共重合体樹脂

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2958673A (en) * 1957-07-18 1960-11-01 American Cyanamid Co Graft polymer and method of making

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2418828C2 (ru) * 2005-04-25 2011-05-20 ЛУСАЙТ ИНТЕРНЕЙШНЛ Ю Кей ЛИМИТЕД Акриловые смеси
US9717672B2 (en) 2009-09-08 2017-08-01 Creative Nail Design, Inc. Compositions and methods for UV-curable cosmetic nail coatings

Also Published As

Publication number Publication date
JPS5346861B2 (ru) 1978-12-16
DE2317712A1 (de) 1973-10-25
IT982757B (it) 1974-10-21
FR2179998B1 (ru) 1977-04-29
FR2179998A1 (ru) 1973-11-23
NL7305084A (ru) 1973-10-15
JPS48102851A (ru) 1973-12-24
US3898301A (en) 1975-08-05
GB1407143A (en) 1975-09-24
DE2317712B2 (de) 1979-08-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SU524525A3 (ru) Способ получни привитых сополимеров
US3833686A (en) Sequentially produced alkyl acrylate polymers blended with poly(vinyl halides)
US2857360A (en) Thermoplastic compositions formed by polymerizing methacrylic acid ester and butadiene styrene latices
US4393172A (en) High-notched-impact core-shell polymers having improved weather resistance
JP2921612B2 (ja) 粒子状グラフトポリマー及びそれよりなる成形材料
EP0279572A2 (en) High gloss acrylate rubber-modified weatherable resins and preparation thereof
JPS6036177B2 (ja) ポリブレンド組成物
US5652307A (en) Three stage graft copolymers and weathering-stable, dull thermoplastic molding materials containing said copolymers and having good low-temperature toughness
EP0514071B1 (en) Thermoplastic resin composition
CN105482342B (zh) 低温性能优良的氯乙烯树脂及其制备方法
US3898301A (en) Blends of thermoplastic polymers with graft copolymers of maleic acid derivatives
US5382625A (en) Thermoplastic moulding compositions with high notched impact strength
JPS6221804B2 (ru)
US4594387A (en) Thermoplastic resin composition having toughness and high thermal deformation resistance
US5047473A (en) Flexible polymer mixtures
JPH0588269B2 (ru)
EP0284428A2 (en) Graft copolymer and styrene based resin composition
US3816566A (en) Graft copolymer of lactone polyesters and blends thereof with pvc
US3994991A (en) Thermoplastic resin composition comprising a vinyl chloride polymer and a graft copolymer
US3803265A (en) Manufacture of impact-resistant methyl methacrylate polymers
JPS60120734A (ja) 透明な耐熱耐衝撃性樹脂組成物
TW538089B (en) Processing aid and vinyl chloride resin compositions containing the same
EP0253624A2 (en) Acrylic modified N-arylmaleimide copolymer molding composition
JPH054964B2 (ru)
JP2854697B2 (ja) 高ニトリル系重合体組成物の製造方法