SU554263A1 - Способ получени изопропилбензола - Google Patents
Способ получени изопропилбензолаInfo
- Publication number
- SU554263A1 SU554263A1 SU2053878A SU2053878A SU554263A1 SU 554263 A1 SU554263 A1 SU 554263A1 SU 2053878 A SU2053878 A SU 2053878A SU 2053878 A SU2053878 A SU 2053878A SU 554263 A1 SU554263 A1 SU 554263A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- propylene
- benzene
- alkylation
- mol
- catalysts
- Prior art date
Links
- RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N cumene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1 RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 26
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 2
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N monobenzene Natural products C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 65
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 29
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 29
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 28
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 20
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 17
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 17
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 description 12
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 11
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- GFQYVLUOOAAOGM-UHFFFAOYSA-N zirconium(iv) silicate Chemical compound [Zr+4].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] GFQYVLUOOAAOGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- LGXAANYJEHLUEM-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-tri(propan-2-yl)benzene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC(C(C)C)=C1C(C)C LGXAANYJEHLUEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N boron trifluoride Chemical compound FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 3
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 3
- OKIRBHVFJGXOIS-UHFFFAOYSA-N 1,2-di(propan-2-yl)benzene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1C(C)C OKIRBHVFJGXOIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910015900 BF3 Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 208000030748 clear cell sarcoma of kidney Diseases 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 241000824375 Cassava virus C Species 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101000648997 Homo sapiens Tripartite motif-containing protein 44 Proteins 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910020169 SiOa Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 1
- 102100028017 Tripartite motif-containing protein 44 Human genes 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 1
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- JKWMSGQKBLHBQQ-UHFFFAOYSA-N diboron trioxide Chemical compound O=BOB=O JKWMSGQKBLHBQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 1
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- DAFIBNSJXIGBQB-UHFFFAOYSA-N perfluoroisobutene Chemical compound FC(F)=C(C(F)(F)F)C(F)(F)F DAFIBNSJXIGBQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
- 150000003755 zirconium compounds Chemical class 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
1
Изобретение относитс к способу получени алкилпроизводных бензола - изопропилбензола .
В насто щее врем изопропилбензол (ИПБ) получают алкилированием бензола пропилено .м. ИПБ находит широкое применение в производстве фенола, ацетона,сс-метилстирола н как компонент авиабензина. В качестве катализаторов алкнлировани примен ют серную кислоту, фосфорную кислоту, нанесенную на кизельгур и другие носители, фтористый бор, окись алюмини , аморфные и кристаллические алюмосиликаты.
Алкилирование бензола и его гомологов олефинами, спиртами, хлорпроизводными осуществл ют при температуре 20-350°С и давлении 0,150 атм. На выход продуктов алкилировани бензола пропиленом существенное вли ние оказывают температура и давление процесса, мольное отношение бензола к пропилену . Известно, что в газовой фазе оптимальна область температур проведени процесса алкилировани бензола пропиленом в присутствии алюмосиликатных катализаторов 300-350°С и повышенное давление.
Паиболее широко примен емыми катализаторами алкилировани вл ютс серна кислота , хлористый алюминий, фосфорна кислота на кизельгуре и другие фосфорнокислотные катализаторы.
При иснользовании фосфорнокислотного катализатора дл реакции алкилировани беизола пропиленом при температуре 214°С давлении 35 атм и мольном отношении бензола к пропилену 8: 1 получают 0,11 молей ИПБ на 1 моль бензола или 0,92 мол ИПБ на 1 моль пропилена 1.
Известны также различные катализаторы на основе окиси алюмини и алюмосиликатов,
промотированные трехфтористым бором, фтористым водородом, борным ангидридом.
Однако указанные катализаторы, хот и обладают достаточно высокой каталитической активностью но выходу ИПБ, при значнтельном расходе нерегенерируемого катализатора вызывают коррозию аппаратуры и загр знение водоемов сточными водами, а также в составе алкилата содержитс большое количество диизопропилбензола (ДИИПБ), триизопропилбензола (ТРИИПБ) и тетраизопропилбензола (ТИПБ), что обусловливаетс низкой селективностью процесса.
В насто щее врем получают распространение в процессах алкилировани аморфные
и кристаллические алюмосиликатные катализаторы .
Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату к предлагаемому вл етс способ получени нзопропилбензола,
заключающийс в том, что алкилирование бензола пропиленом провод т в присутствии алюмосиликатиого цеолитсодержащего катализатора при температуре 140°С, давлении 5-10 атм и мольном отношении бензола к пропилену 3 : 1 в течение 14 ч. Выход составл ет , масс. %: ИПБ 20,5, ДИИПБ 10,7, ТРИИПБ 3,0 (1 стади ). Однако и при применении алюмосиликатных цеолитсодержащих катализаторов селективность процесса также низка (1,6) 2. Дл повышени селективности процесса и увеличени выхода целевого продукта по предлагаемому способу получение изопропилбензола путем алкилировани бензола пропиленом в жидкой фазе осуществл ют в присутствии цирконийсиликатного цеолитсодержащего катализатора состава, вес. %: ZrOa2,0-20,0 АЬОз1,3-6,5 Окислы щелочных металлов0,3-0,8 SiOaДо 100 При осуществлении предлагаемого способа выход целевого продукта увеличиваетс до 22% и селективность процесса до 15,7. Технологи способа состоит в следующем. Цирконийсиликатный цеолитсодержащий катализатор (ЦЦСК), который может быть синтезирован: -совместным осаждением как непосредственно с цеолитом, так и последующим смешением цеолита с цирконийсиликатом; -коагул цией золей с введением цеолита в золь в виде водной суспензии или с раствором силиката натри ; -пропиткой силикагел растворимыми соединени ми циркони с последующим смещением с цеолитом. В качестве цеолита могут быть использованы цеолиты: NaX, NaV, СаХ, СаУ, НХ, НУ, полученные как предварительным ионным обменом на соответствующие катионы, так и последующим ионным обменом после введени цеолита X или У в цирконийсиликат. Цирконийсиликатные цеолитсодержащие катализаторы имеют состав, масс, %: Цеолит X или У0,1-50 Цирконийсиликат 99,9-50 При этом цирконийсиликатна основа может иметь следующий состав, масс. %: ZrOs 0,1-45; SiOg 99,8-54,2; 0,1-0,8. ЛлкилироваМие бензола пропиленом Провод т в четырехгорлой колбе, снабженной мешалкой , термометром, холодильником и вводом пропилена. Реакцию алкилировани провод т в жидкой фазе при температуре 20- 60°С и атмосферном давлении. Катализаторы перед проведением реакции прокаливают при температуре 600°С в течение 6 ч в токе воздуха, очищенного от примесей, затем продувают азотом до охлаждени катализатора до комнатной температуры. В колбу загружают 50 см катализатора и 50 мл очищенного от примесей бензола. В приведенных примерах цирконийсиликатный цеолитсодержащий катализатор (ЦЦСК) имеет следующий состав, масс. %: ZrOa 5,8; AlaOs 5,4; NajO 0,35; SiOa 88,45. В качестве катализаторов сравнени при аналогичных услови х испытани ЦЦСК были использованы промыщленные образцы алюмосиликатного (АСК) и цеолитсодержащего алюмосиликатного (АШНЦ-3) катализаторов . Пример 1. Реакцию алкилировани бензола пропиленом провод т при 20°С и скорости подачи пропилена 0,18 мол на 1 моль бензола в 1 ч. Реакцию провод т в течение 3 ч. Пробы алкилата отбирают каждый час и анализируют хроматографически. Данные результатов опытов приведены в табл. 1. Таблица 1 Пример 2. Алкилирование провод т при 40°С и скорости подачи пропилена 0,18 мол / /моль-ч. Данные результатов опытов приведены в табл. 2. Таблица 2 5 Пример 3. Алкилироваиис ..провод т,, np.iL.60°С ,и скорости подачи пропилена 0,18 мол / , 6 , моль,ч. Данные результатов опытов прнаедемы в табл. 3. , Т а б л и ц а 3
Из табл. 1-3 видно, что 60°С - оптимальна температура дл проведени алкилироваии бензола пропиленом на всех использованных катализаторах, поэтому в последующих примерах приведены экспериментальные данные , полученные при алкилировании бензола пропиленом при этой температуре и других скорост х нодачи пропилена.
Пример 4. Скорость подачи пропилена 0,087 мол /моль-ч. Данные результатов опытов приведены в табл. 4.
Таблица 4
Пример 5. Скорость подачи пропилена 0,40 мол /моль-ч. Данные результатов опытов приведены в табл. 5.
Таким образом, из таблиц 1-5 следует, что катализатор ЦЦСК позвол ет при алкилировании бензола пропиленом получать больше целевого продукта -изопропилбензола (ИПБ) и значительно злучшить селективность процесса , так как образуетс меньше вторичных продуктов алкилировани - диизопропилбензолов (ДИИПБ). Так, при алкилированни бензола пропиленом в присутствии ЦЦСК максимальный выход ИПБ составл ет 22,0 масс. % при температуре проведени реТаблица 5
10
акции 60°С и скорость подачи пропилена 0,18 мол /моль-ч. При этих же услови х в присутствии алюмосиликатного цеолитсодержащего катализатора АШНЦ-3 ИПБ выход составл ет 18,0 масс. %, а на АСК-15,0 масс. % (табл. 3). Из табл. 3 такн{е видно, что в присутствии ЦЦСК образуетс всего 1,4 масс. % ДИИПБ, а на АШНЗ-3-3,1
масс. % и на АСК - 3,5 масс. %, а селективность процесса (отношение ИПБ к ДИИПБ) соответственно составл ет 15,7; 5,8; 4,3. При других температурах проведени реакции и скорости подачи пропилена активность и селективность катализатора ЦЦСК выше сравниваемых катализаторов.
Пример 6. Алкилирование бензола нропиленом в газожидкостной фазе при оптимальных услови х проведени реакции: темнература 60°С, мольна скорость подачи пропилена 0,18 мол /моль-ч, продолжительность реакции 3 ч. Данные результатов алкилировани банзола пропиленом приведеиы в табл. 6.
Из табл. 6 видно, что в указанных пределах содержани компонентов в катализаторе, последний обладает высокой каталитической активностью по выходу изоиронилбензола
(ИПБ) и высокой селективностью.
Нар ду с этим известно, что окислы щелочных металлов в катализаторах алкилировани вл ютс дом и их стараютс при приготовлении катализаторов выделить из структуры ионным обменом. Вли ние щелочных металлов в виде окислов на активность катализаторов в реакции алкилировани показано в табл. 6.
Данные результатов по алкилированию бензола пропиленом на различных типах цеолита приведены в табл. 7.
Claims (2)
1.Патент США № 3527823, 1970г. кл. С 07С
2.Патент Франции № 2012553, 3/00, 1970 г. (прототип).
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU2053878A SU554263A1 (ru) | 1974-08-20 | 1974-08-20 | Способ получени изопропилбензола |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU2053878A SU554263A1 (ru) | 1974-08-20 | 1974-08-20 | Способ получени изопропилбензола |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU554263A1 true SU554263A1 (ru) | 1977-04-15 |
Family
ID=20594189
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU2053878A SU554263A1 (ru) | 1974-08-20 | 1974-08-20 | Способ получени изопропилбензола |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| SU (1) | SU554263A1 (ru) |
-
1974
- 1974-08-20 SU SU2053878A patent/SU554263A1/ru active
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4384161A (en) | Heterogeneous isoparaffin/olefin alkylation | |
| EP0432814B1 (en) | Process for alkylating benzene | |
| US4861935A (en) | Catalytic composition and process for the transalkylation of aromatic hydrocarbons | |
| EP0011900B1 (en) | Process for the conversion of dimethyl ether | |
| US3763260A (en) | Hydrocarbon conversion catalyst | |
| US3716597A (en) | Process for alkylating aromatic hydrocarbons | |
| EP0030084A1 (en) | Method for preparing phenylalkanes | |
| US3492341A (en) | Esterification of olefins with a mordenite type crystalline aluminosilicate catalyst | |
| US4548913A (en) | Catalyst, a process for its preparation and an isomerization process in the presence of this catalyst | |
| US8722935B2 (en) | Process for conversion of isobutylene to tertiary butylamine | |
| US4377721A (en) | Alkylation of isoparaffins with olefins | |
| EP0272496B1 (en) | Process for oligomerizing light olefines | |
| EP0086543B1 (en) | Crystalline silicate catalysts with deactivated external surface, and process for its deactivation | |
| EP0340862B1 (en) | Method for preparing cumene | |
| US4628139A (en) | Bis(1,5-cyclooctadiene)Ni(O) catalyst and process for oligomerization of ethylene | |
| US4125483A (en) | Dimerization process catalyst | |
| US5344989A (en) | Zeolite ZK-5 catalyst for conversion of methanol and ammonia to monomethylamine and dimethylamine | |
| Ishida et al. | Liquid-Phase Hydration of Cyclohexane with Highly Silicious Zeolities | |
| SU1234393A1 (ru) | Способ получени изопропилбензола | |
| EP0300498A1 (en) | Method for producing p-alkylstyrene | |
| JPH01190639A (ja) | イソプロピルビフェニル類の製造方法 | |
| CA1233459A (en) | Procedure for producing zeolite catalysts, and alkylation process | |
| US5002639A (en) | Separation of ortho-, meta- and para-tolunitrile from ternary mixtures of the isomers | |
| CA1231722A (en) | Process for isomerizing alkylanilines | |
| SU295745A1 (ru) | Способ получения изопропилхлорбензолов |